5,5-dimethyl-2,3-hexadien-1-ol | 606488-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2,3-hexadien-1-ol
• CAS: 606488-51-1
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: DTXSGRKBSXHSNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.839±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2,3-hexadien-1-ol 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 34.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金属催化的1，3-二烯，烯和CO的[2 + 2 + 1]环加成反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600300
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5,5-dimethyl-2,3-hexadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过协同 Pd/Cu 催化构建具有轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构

  摘要：

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05087

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene (NHC)-Rhodium-Catalyzed Carbonylative CC Bond Formation of Allenols with Arylboronic Acids under Carbon Monoxide
  作者：Soo Young Choi、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/adsc.201100309

  日期：2011.10

  (3-Butyl-1-methylimidazole)(1,5-cyclooctadiene)rhodium chloride [Rh(Ibm)(cod)Cl] was found to be an efficient catalyst in the carbonylative arylation of allenols with arylboronic acids in the presence of carbon monoxide. Efficient, simple, and versatile methods for the synthesis of 2-methylene-1-arylbut-3-en-1-ones have thus been developed.

  发现一氧化碳存在下，（3-丁基-1-甲基咪唑）（1,5-环辛二烯）氯化铑[Rh（Ibm）（cod）Cl]是烯丙醇与芳基硼酸羰基芳基化反应的有效催化剂。因此，已经开发了用于合成2-亚甲基-1-芳基丁-3-烯-1-酮的有效，简单和通用的方法。
• Rhodium Complex-Catalyzed Cycloisomerization of Allenenes:  Exo and Endo Cyclization Depending on the Auxiliary Ligands
  作者：Tatsuya Makino、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/jo035551x

  日期：2004.1.1

  having an exo-alkylidene moiety. In this cycloisomerization, (E)- and (Z)-allenenes are transformed stereospecifically to the corresponding cyclic (E)- and (Z)-1,4-dienes, respectively. On the other hand, the reactions under carbon monoxide atmosphere exclusively afford seven-membered-ring products through an endo-mode cyclization. The unusual cyclization involves an allylic C−H activation process. The

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。
• Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Alkylidenecyclopropanes via Ru(II)-Pheox Catalyzed Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation of Allenes
  作者：Soda Chanthamath、Hao Wei Chua、Seiya Kimura、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/ol5014944

  日期：2014.6.20

  An efficient protocol for the synthesis of optically active alkylidenecyclopropanes (ACPs) via the Ru(II)-Pheox catalyzed asymmetric cyclopropanation of allenes has been established. This catalytic system proceeded with high regioselectivity to give the ACP products in high yield with high diastereoselectivity (up to 99/1) and enantioselectivity (up to 99% ee).

  已经建立了通过Ru（II）-Pheox催化的丙二烯不对称环丙烷化合成旋光性亚烷基环丙烷（ACP）的有效协议。该催化体系以高区域选择性进行，以高收率得到具有高非对映选择性（高达99/1）和对映选择性（高达99％ee）的ACP产物。
• Dynamic Kinetic Asymmetric Allylic Alkylations of Allenes
  作者：Barry M. Trost、Daniel R. Fandrick、Diana C. Dinh

  DOI：10.1021/ja0543705

  日期：2005.10.1

  The dynamic kinetic asymmetric allylic alkylations of racemic allene acetates has been developed with the DACH−phenyl Trost ligand 2 to give general access to allenes with high enantiomeric excess (84−95%) for both malonate and amine nucleophiles. Further, a most unusual dependence of enantioselectivity on base has been uncovered. The magnitude of the enantioselectivity is heavily dependent on the

  使用 DACH-苯基 Trost 配体 2 开发了外消旋丙二烯乙酸酯的动态动力学不对称烯丙基烷基化，以提供对丙二酸和胺亲核试剂具有高对映体过量 (84-95%) 的丙二烯的通用访问。此外，还发现了对映选择性对碱基的最不寻常的依赖性。对映选择性的大小在很大程度上取决于丙二酸亲核试剂的碱基，但不对称诱导的意义和大小取决于胺亲核试剂的碱基。完成了 DYKAT 产物的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 2] 环加成反应以提供正式的 Diels-Alder 加合物，其中轴向手性被忠实地转移到多个立体中心以及烯烃几何形状中。
• C sp 3H Bond Activation Triggered by Formation of Metallacycles: Rhodium(I)-Catalyzed Cyclopropanation/Cyclization of Allenynes
  作者：Yoshihiro Oonishi、Yoshitaka Kitano、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/anie.201203772

  日期：2012.7.16

  Giving direction: An CH bond activation directed by a rhodacycle intermediate has been found to occur in a RhI‐catalyzed reaction between an allene moiety having a tert‐butyl substituent, and tethered alkynes. Cyclic compounds containing a cyclopropane ring were obtained in good to high yields (up to 92%).

  给方向：一个Ç  H键活化中间体rhodacycle定向已经发现在铑发生我催化的具有丙二烯基团之间的反应叔丁基取代基，并且拴系炔烃。以良好至高的收率（高达92％）获得了含有环丙烷环的环化合物。