allyl 5,6-dimethoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate | 1332702-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: allyl 5,6-dimethoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: Prop-2-enyl 5,6-dimethoxy-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate；prop-2-enyl 5,6-dimethoxy-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 1332702-61-0
• 化学式: C₁₅H₁₆O₅
• 分子量: 276.289
• InChiKey: MOXBWNSXRSADQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 5,6-dimethoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 甲酸 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 1-benzyl-3-cyano-4-(5,6-dimethoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)methylpyridinium iodide
  参考文献：
  名称：

  [EN] OXIDISABLE PYRIDINE DERIVATIVES, THEIR PREPARATION AND USE AS ANTI-ALZHEIMER AGENTS
  [FR] DÉRIVÉS DE PYRIDINE OXYDABLE, LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'AGENTS ANTI ALZHEIMER

  摘要：

  式（I）的化合物，其中虚线表示至少存在一条双键；n = 0至4；R3和R4为H，或当n = 1时，R3和R4也可以共同形成碳原子之间的双键，m = 0、1或2，Z为CH或N，或Z为C且-CHR3-为=CH-通过双键连接到环戊酮；或-（-）m-不存在，Z为NH，>N-烷基，>N-苯基，>N-苄基或> N杂环烷基；R8为烷基、芳基或杂环烷基，可以选择性地被取代；EWG代表从包括COOR、COSR、CONRR'、CN、COR、CF3、SOR、SO2R、SONRR'、SO2NRR'、NO2、卤素、杂环烷基在内的电子吸引基团；以及其药用盐和立体异构体。式（I）的化合物在治疗诸如阿尔茨海默病等神经退行性疾病方面具有很强的作用。

  公开号：

  WO2014114742A1
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 allyl 5,6-dimethoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Oxidisable pyridine derivatives, their preparation and use as anti-Alzheimer agents

  摘要：

  式(I)的化合物，其中虚线表示至少存在一个双键；n = 0到4；R3和R4为H，或当n = 1时，R3和R4也可以一起形成碳原子之间的双键，m = 0、1或2，Z为CH或N，或Z为C且-CHR3-为=CH-，通过双键与环戊酮相连；或-(-)m-不存在，Z为NH，>N-烷基，>N-苯基，>N-苄基或>N-杂环烷基；R8为烷基、芳基或杂环烷基，可选择性地取代；EWG代表从COOR、COSR、CONRR'、CN、COR、CF3、SOR、SO2R、SONRR'、SO2NRR'、NO2、卤素、杂环烷基组成的电子吸引基团；以及其药用盐或互变异构体。式(I)的化合物在治疗像阿尔茨海默病这样的神经退行性疾病中具有很强的作用。

  公开号：

  EP2759536A1

文献信息

• Highly C-selective difluoromethylation of β-ketoesters by using TMSCF₂Br/lithium hydroxide/<i>N</i>,<i>N</i>,<i>N</i>-trimethylhexadecan-1-ammonium bromide
  作者：Jiandong Wang、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1039/c8cc05135f

  日期：——

  The highly C-selective difluoromethylation of β-ketoesters was achieved by combining TMSCF2Br/LiOH/N,N,N-trimethylhexadecan-1-ammonium bromide. Compared to other alkali metal salts or organic bases, lithium hydroxide, which served as a difluorocarbene activator from TMSCF2Br, was crucial in the control of high C/O regioselectivity.

  β-酮酸酯的高度C选择性二氟甲基化是通过结合TMSCF 2 Br / LiOH / N，N，N-三甲基十六烷-1-溴化铵实现的。与其他碱金属盐或有机碱相比，用作TMSCF 2 Br的二氟卡宾活化剂的氢氧化锂对于控制高C / O区域选择性至关重要。
• Sterically Demanding Unsymmetrical Diaryl-λ³-iodanes for Electrophilic Pentafluorophenylation and an Approach to α-Pentafluorophenyl Carbonyl Compounds with an All-Carbon Stereocenter
  作者：Kohei Matsuzaki、Kenta Okuyama、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/open.201402045

  日期：2014.12

  A sterically demanding unsymmetrical pentafluorophenyl‐triisopropylphenyl‐λ3‐iodane was developed as an effective reagent for the electrophilic pentafluorophenylation of various β‐keto esters and a β‐keto amide. 17 examples of α‐pentafluorophenylated 1,3‐dicarbonyl compounds 3 having a quaternary carbon center are provided. The resulting compounds were nicely transformed into chiral α‐pentafluorophenyl

  甲空间要求的不对称五氟苯基三异丙基-λ 3 -iodane被开发作为一种有效的试剂的各种β酮酯的亲电pentafluorophenylation和β酮酰胺。提供了17个具有季碳中心的α-五氟苯基化1,3-二羰基化合物3的实例 。使用不对称有机催化（最高98％ee）或不对称金属催化（最高82％ee），可以高收率和高对映选择性将生成的化合物很好地转化为具有全碳立体异构中心的手性α-五氟苯基酮。
• Expanding the Boxmi Ligand Family: Synthesis and Application of NON and NSN Ligands
  作者：Clemens K. Blasius、Bing-Tao Ren、David Bürgy、Yan-Kai Liu、Bin Li、Ina Michalsky、Hubert Wadepohl、Qing-Hai Deng、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00751

  日期：2020.5.15

  synthetic sequence was transferred to the thio analogue, providing access to the NSN ligand H,Rboxmene. Subsequent complexation experiments with iron and cobalt chloride precursors afforded the four-coordinated chlorido complexes Me,RboxmanMCl2 (R = Ph, iPr; M = Fe, Co) and established the boxman family as trans-chelating, bidentate bis(oxazoline) ligands. Application of the latter in the nickel(II)- and

  报道了具有“双（恶唑啉基亚甲基）异苯并呋喃”骨架（boxman）的中性NON配体新家族的两种合成策略。Pd介导的形成异苯并呋喃核的环化反应是八步合成路线中非骨干甲基化目标化合物H，Rboxman的关键反应。相反，引入两个另外的甲基可在主链构建过程中提供立体化学控制，从而获得甲基化的衍生物Me，Rboxman，该衍生物通过五个步骤合成并提高了收率。另外，将合成序列转移至硫代类似物，提供了进入NSN配体H，Rboxmene的途径。随后用铁和氯化钴前体进行的络合实验提供了四配位的氯离子络合物Me，RboxmanMCl2（R = Ph，iPr; M = Fe，Co），并将boxman家族确立为反式螯合双齿双（恶唑啉）配体。后者在镍（II）和锌（II）催化的β-酮酸酯和羟吲哚的α-氟化反应中的应用（产率高达98％，ee高达94％）证明了它们适用于对映选择性催化。
• Copper-Boxmi Complexes as Highly Enantioselective Catalysts for Electrophilic Trifluoromethylthiolations
  作者：Qing-Hai Deng、Christoph Rettenmeier、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.201303641

  日期：2014.1.3

  The enantioselective trifluoromethylthiolation of β‐ketoesters using chiral copper–boxmi complexes as catalysts is reported. A number of α‐SCF3‐substituted β‐ketoesters have been obtained with up to >99 % enantiomeric excess (ee), and the trifluoromethylthiolated products were then transformed diastereoselectively to α‐SCF3‐β‐hydroxyesters with two adjacent quaternary stereocenters.

  据报道，使用手性铜-boxmi配合物作为催化剂，对β-酮酸酯的对映选择性三氟甲基硫醇化。许多α-SCF的3已与高达> 99％对映体过量（得到取代的β酮酯EE），然后将trifluoromethylthiolated产物非对映选择性转化为α-SCF 3 -β-羟基酯与两个相邻的四元立构。
• Construction of Trifluoromethyl-Bearing Quaternary Carbon Centers by Intramolecular Decarboxylative Allylation of α-Trifluoromethyl β-Keto Esters
  作者：Norio Shibata、Satoru Suzuki、Tatsuya Furukawa、Hiroyuki Kawai、Etsuko Tokunaga、Zhe Yuan、Dominique Cahard

  DOI：10.1002/adsc.201100359

  日期：2011.8

  A new palladium-catalyzed decarboxylative allylation of allyl α-trifluoromethyl-β-keto esters was developed in the presence of tris(dibenzylideneacetone)dipalladium [Pd2(dba)3] and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) in tetrahydrofuran. α-Trifluoromethyl ketones featuring a quaternary carbon center were produced in good yields and the dreaded α,β-unsaturated-β,β-difluoro ketones resulting from

  在三（二亚苄基丙酮）二钯[Pd 2（dba）3 ]和1,2-双（二苯膦基）乙烷（dppe）存在下，开发了一种新的钯催化的烯丙基α-三氟甲基-β-酮酯的脱羧烯丙基化反应。四氢呋喃。以良好的产率生产具有季碳中心的α-三氟甲基酮，未观察到由于β-消除氟离子而产生的可怕的α，β-不饱和-β，β-二氟酮。