allyl ethyl malonate | 15973-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: allyl ethyl malonate
• 英文别名: ethyl allyl malonate；Malonsaeure-ethyl-allylester；1-O-ethyl 3-O-prop-2-enyl propanedioate
• CAS: 15973-34-9
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: SYPWMMODBPCIMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  107 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl ethyl malonate 在 甲基三辛基氯化铵 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到3-Oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在固液PTC条件下，单电子转移诱导的碘化丙二酸酯和相关CH酸转化中的元素步骤。亲电环丙烷的制备

  摘要：

  已显示在固液相转移催化条件下，碘化丙二酸酯和相关的CH-酸向环丙烷衍生物的转化过程中，发生单电子转移诱导的元素步骤。碘衍生物是由碘和CH酸“原位”形成的，在同一锅中发生向环丙烷衍生物的转化。通过这种途径已经合成了许多具有广泛取代基的亲电子环丙烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81878-0
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 allyl ethyl malonate
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（±）-沙曲霉素A的全合成

  摘要：

  描述了从三环内酰胺中间体的十三步全合成（±）-沙曲霉素A。该总合成的关键步骤是通过修饰的Pictet-Spengler型环化反应生成双羧酸酯衍生物，然后进行脱羧反应，立体控制五环沙弗霉素骨架的构建。还显示了细胞毒性概况。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.07.017

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Synthesis of N-Heterocycles from Commodity Acid Chlorides by Employing α,β-Unsaturated Acylammonium Salts
  作者：Sreekumar Vellalath、Khoi N. Van、Daniel Romo

  DOI：10.1002/anie.201306050

  日期：2013.12.16

  Taming the beast, asymmetrically: Modulation of the reactivity of acid chlorides, using cinchona alkaloid catalysts, results in chiral α,β‐unsaturated acylammoniums, which react with nucleophiles enantioselectively to give pyrrolidinones, piperid‐2‐ones, and dihydropyridinones. This nucleophile‐catalyzed Michael/proton transfer/lactamization or lactonization organocascade leads to chiral intermediates

  不对称地驯服野兽：使用金鸡纳生物碱催化剂对酰氯的反应性进行调节，会导致手性α，β-不饱和酰基铵与手性亲核试剂发生对映体选择性反应，从而形成吡咯烷酮，哌啶-2-酮和二氢吡啶并酮。这种亲核催化剂催化的迈克尔/质子转移/内酰胺化或内酯化有机级联反应导致了以前用于合成生物活性药物的手性中间体。
• Rapid synthesis of substituted pyrrolines and pyrrolidines by nucleophilic ring closure at activated oximes
  作者：Nandkishor Chandan、Amber L. Thompson、Mark G. Moloney

  DOI：10.1039/c2ob26423d

  日期：——

  Substituted pyrrolines are available by ring closure initiated by direct nucleophilic attack of stabilized enolates at the nitrogen of oximes activated with a leaving group, in a process which effectively out-competes the more usual Beckmann rearrangement. Subsequent reduction provides diastereoselective access to the corresponding pyrrolidines. This provides a rapid route to saturated heterocyclic

  取代的吡咯啉可通过闭环反应来获得，该闭环反应是由稳定的烯醇酸酯在离去基团激活的肟的氮原子上进行亲核攻击而发起的，该过程可有效地胜过更常见的贝克曼重排。随后的还原提供非对映选择性地进入相应的吡咯烷。这提供了从容易获得的前体到饱和杂环系统的快速途径。
• Atom-economic thiophosphoroselenenylations of C–H acid esters and amides
  作者：Arkadiusz Majewski、Witold Przychodzeń

  DOI：10.1080/00397911.2021.1971719

  日期：2021.11.17

  possible to utilize both equivalents of the selenenylating agent. The procedures work well for the majority of nucleophiles in a pKa range between more acidic malononitrile or Meldrum acid and less acidic phenylacetates. The reaction carried out on diethyl malonate in boiling rectified ethanol yields selenoacetate, which cannot be obtained by direct phosphoroselenenylation. Crystal structure of one of the

  摘要 已经描述了三种改进的 CH-酸的硫代磷酸硒基化程序，包括丙二酸和乙酰基-、膦酰基-、4-硝基苯基-和 3-吡啶基乙酸的衍生物，并与之前报道的丙二酸二乙酯硫代磷酸硒基化进行了比较。(二丙氧基硫代膦酰基)二硒化物单独或在甲基碘的帮助下。碘的使用使得可以利用硒化剂的两种等价物。该程序适用于 pKa 范围介于酸性较强的丙二腈或 Meldrum 酸和酸性较弱的苯乙酸盐之间的大多数亲核试剂。丙二酸二乙酯在沸腾的精馏乙醇中进行的反应产生硒乙酸盐，其不能通过直接磷硒烯基化获得。其中一种硒代丙二酰胺的晶体结构证实了两个羰基氧对硒原子的稳定作用。P-Se 键分裂，在烷化剂存在下使用 3 摩尔过量的 TBAF 产生相应的C，Se-二烷基衍生物。
• Enantioselective Synthesis of Medium‐Sized Lactams via Chiral α,β‐Unsaturated Acylammonium Salts
  作者：Guowei Kang、Masaki Yamagami、Sreekumar Vellalath、Daniel Romo

  DOI：10.1002/anie.201802483

  日期：2018.5.28

  challenging to prepare, especially in optically active form. A Michael addition/proton transfer/lactamization organocascade process is described that delivers medium‐sized lactams, including azepanones, benzazepinones, azocanones, and benzazocinones, in high enantiopurity through the intermediacy of chiral α,β‐unsaturated acylammonium salts. An unexpected indoline synthesis was also uncovered, and the benzazocinone

  中型内酰胺是在多种生物活性化合物和天然产物中发现的重要结构基序，但制备难度很大，尤其是以光学活性形式存在。描述了一种迈克尔加成/质子转移/内酰胺化有机级联过程，该过程通过手性α，β-不饱和酰基salts盐的中间产物以高对映体纯度输送中等大小的内酰胺，包括a庚酮，苯并enza庚酮，偶氮烷酮和苯并偶氮酮。还发现了意外的二氢吲哚合成，并将苯并偶氮酮骨架转化为其他复杂的杂环衍生物，包括螺戊二酰亚胺，异喹啉酮和δ-内酯。
• Reaction of non-activated olefins with CH-acids; a novel method for the preparation of electrophilic cyclopropanes
  作者：László Tóke、Gábor T Szabó、Zoltán Hell、Gábor Tóth

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88529-9

  日期：1990.1

  Reaction of non-activated olefines with active methylene compounds was accomplished under solid-liquid phase-transfer conditions, in the presence of iodine, to give electrophilic cyclopropanes of a wide range of substituents. Several data to the mechanism of the reaction are also given.

  非活化烯烃与活性亚甲基化合物的反应是在碘存在下在固-液相转移条件下完成的，得到了​​具有广泛取代基的亲电子环丙烷。还给出了反应机理的一些数据。