(1R,5S)-2,2,4,4-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1R,5S)-2,2,4,4-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 英文别名: 2,2,4,4-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；(1S,5R)-2,2,4,4-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: RNLHGIXSYHQCGZ-OCAPTIKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-2,2,4,4-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以32%的产率得到(1R,3s,5S)-2,2,4,4-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化的酰基转移对内消旋的二元伯醇进行对映选择性脱对称，对全碳四元中心进行立体控制

  摘要：

  通过催化不对称酰基转移，利用带有四氢吡喃环的内消旋伯二醇的对称性断裂，来控制所有碳的季立体中心。平面手性Fu DMAP催化剂用于该反应中，通过结合去对称化步骤和动力学拆分的协同效应达到高度的对映选择性（最高达97：3 er）。此外，C 6 F 6溶剂显示出有益的效果，产生了有机催化的不对称酰基转移的第一个实例。经过简单的开环顺序后，解对称的单酯随后用于获得带有全碳四元立体中心的复杂的聚酮化合物构建基。

  DOI：

  10.1002/anie.201308268
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基-3-戊酮 在 溴 、 三溴化磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (1R,5S)-2,2,4,4-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  合成四氢呋喃并[3,2 - b ]呋喃-2（3 H）-one衍生物，具有生物学兴趣的天然产物合成子的新方法

  摘要：

  提出了一种以区域和立体选择性方式合成四氢呋喃[3,2-b]呋喃-2（3 H）-一种存在于植物，真菌，藻类，昆虫和其他生物中的多种天然产物中的结构亚基。这种次生代谢产物具有重要的生物学特性，并且在不同的治疗领域显示出非常高的活性。该方法包括由相应的二卤代酮原位生成的高度取代的2-氧基烯丙基阳离子与2-官能化的呋喃（在我们的情况下为2-NHBoc-呋喃）反应。这是一锅反应，可提供所需的呋喃并呋喃酮，具有较高的区域选择性和立体选择性。这种新的合成方法简单，直接和通用，因为可以通过适当设计原料的取代基来制备各种各样的呋喃呋喃酮并具有广泛的分子多样性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.09.004

文献信息

• FUKUZAWA, SHIN-ICHI;FUKUSHIMA, MASAKAZU;FUJINAMI, TATSUO;SAKAI, SHIZUYOSH+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N, C. 2348-2352
  作者：FUKUZAWA, SHIN-ICHI、FUKUSHIMA, MASAKAZU、FUJINAMI, TATSUO、SAKAI, SHIZUYOSH+

  DOI：——

  日期：——
• New methodology for the synthesis of tetrahydrofuro[3,2-b]furan-2(3H)-one derivatives, synthons of natural products with biological interest
  作者：Ángel M. Montaña、Joan A. Barcia、Pedro M. Grima、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.004

  日期：2016.10

  the desired furofuranones with high regio- and stereoselectivity. The new synthetic method is simple, straightforward and versatile, because a wide variety of furofuranones, and with wide molecular diversity, may be prepared by adequately designing the substituents of starting materials. The resulting furofuranones may be potentially derivatized to generate chemical libraries of high molecular diversity

  提出了一种以区域和立体选择性方式合成四氢呋喃[3,2-b]呋喃-2（3 H）-一种存在于植物，真菌，藻类，昆虫和其他生物中的多种天然产物中的结构亚基。这种次生代谢产物具有重要的生物学特性，并且在不同的治疗领域显示出非常高的活性。该方法包括由相应的二卤代酮原位生成的高度取代的2-氧基烯丙基阳离子与2-官能化的呋喃（在我们的情况下为2-NHBoc-呋喃）反应。这是一锅反应，可提供所需的呋喃并呋喃酮，具有较高的区域选择性和立体选择性。这种新的合成方法简单，直接和通用，因为可以通过适当设计原料的取代基来制备各种各样的呋喃呋喃酮并具有广泛的分子多样性。
• Stereocontrol of All-Carbon Quaternary Centers through Enantioselective Desymmetrization of<i>Meso</i>Primary Diols by Organocatalyzed Acyl Transfer
  作者：Christèle Roux、Mathieu Candy、Jean-Marc Pons、Olivier Chuzel、Cyril Bressy

  DOI：10.1002/anie.201308268

  日期：2014.1.13

  The symmetry breaking of meso primary diols bearing a tetrahydropyran ring was employed, using catalytic asymmetric acyl transfer, to control all‐carbon quaternary stereocenters. The planar chiral Fu DMAP catalyst was used in this reaction to reach a high degree of enantioselectivity (up to 97:3 e.r.) through a synergic effect combining a desymmetrization step and a kinetic resolution. Moreover, a

  通过催化不对称酰基转移，利用带有四氢吡喃环的内消旋伯二醇的对称性断裂，来控制所有碳的季立体中心。平面手性Fu DMAP催化剂用于该反应中，通过结合去对称化步骤和动力学拆分的协同效应达到高度的对映选择性（最高达97：3 er）。此外，C 6 F 6溶剂显示出有益的效果，产生了有机催化的不对称酰基转移的第一个实例。经过简单的开环顺序后，解对称的单酯随后用于获得带有全碳四元立体中心的复杂的聚酮化合物构建基。