methyl cyclohexa-1,3-diene-5-carboxylate | 54162-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl cyclohexa-1,3-diene-5-carboxylate
• 英文别名: Methyl 2,4-cyclohexadiene-1-carboxylate；methyl cyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate
• CAS: 54162-19-5
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: LUFUPKXCMNRVLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl cyclohexa-1,3-diene-5-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 三乙胺 作用下， 反应 18.0h， 生成 1-(carbomethoxy)-1,4-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  A new diene synthesis via organopalladium chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00528a056
• 作为产物：
  描述：

  cis-methyl 5-acetoxycyclohex-3-enecarboxylate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 methyl cyclohexa-1,3-diene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Allylic alkylation. Palladium-catalyzed substitutions of allylic carboxylates. Stereo- and regiochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a029

文献信息

• On the isolation of neat allylic fluorides
  作者：Eunsung Lee、Dmitry V. Yandulov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.02.012

  日期：2009.5

  Neat cinnamyl fluoride, geranyl fluoride, 5-carbomethoxy-3-fluorocyclohexene and parent 3-fluorocyclohexene undergo spontaneous decomposition on contact with borosilicate glass or catalytic quantities of moderately strong acids that consists in polycondensation with elimination of HF initiated by electrophilic abstraction of F−. Acid sensitivity of these allylic fluorides correlates with stability

  整齐肉桂氟化物，香叶基氟化物，5-甲酯基-3- fluorocyclohexene和父3- fluorocyclohexene经历与硼硅酸盐玻璃或适度强酸，其由在与消除HF的缩聚被F的电抽象引发催化量接触自发分解- 。这些烯丙基氟的酸敏感性与各个烯丙基阳离子的稳定性相关，超过母体苄基氟的敏感性，但是可以通过使用允许它们在纯净状态下分离和处理的Teflon和PFA容器来减轻。
• A Mild and Efficient Method for the Stereoselective Formation of C−O Bonds:  Palladium-Catalyzed Allylic Etherification Using Zinc(II) Alkoxides
  作者：Hahn Kim、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ol027104u

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] A highly chemo- and stereoselective palladium-catalyzed allylic etherification reaction is described. The use of zinc(II) alkoxides proved effective in promoting the addition of the oxygen nucleophile derived from aliphatic alcohols to eta(3)-allylpalladium complexes. Using diethylzinc (0.5 equiv), 5 mol % of Pd(OAc)(2), and 7.5 mol % of 2-di(tert-butyl)phosphinobiphenyl in THF

  [反应：见正文]描述了高度化学和立体选择性的钯催化的烯丙基醚化反应。烷氧基锌（II）的使用被证明可有效地促进将脂肪族醇衍生的氧亲核试剂添加到eta（3）-allyallaladium络合物中。使用二乙基锌（0.5当量），5 mol％的Pd（OAc）（2）和7.5 mol％的2-二（叔丁基）膦基联苯在THF中，各种脂肪醇与乙酸烯丙酯之间的交叉偶联反应在在室温下提供具有高立体选择性的烯丙基醚。
• Studies on the Narciclasine Alkaloids:  Total Synthesis of (+)-Narciclasine and (+)-Pancratistatin
  作者：James H. Rigby、Umar S. M. Maharoof、Mary E. Mateo

  DOI：10.1021/ja000930i

  日期：2000.7.1

  Enantioselective total syntheses of the antitumor alkaloids, (+)-narciclasine and (+)-pancratistatin, are reported. These syntheses feature a stereo- and regiocontrolled aryl enamide photocyclization to construct a common, advanced intermediate possessing a trans-fused BC substructure. Differential functional group interchange in the C-ring of this phenanthridone core structure allows for the production

  报道了抗肿瘤生物碱 (+)-narciclasine 和 (+)-pancratastatin 的对映选择性全合成。这些合成具有立体和区域控制的芳基烯酰胺光环化，以构建具有转融合 BC 亚结构的通用高级中间体。这种菲啶酮核心结构的 C 环中的差异官能团交换允许以对映异构纯形式生产两种目标天然产物。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Allylic Fluorides
  作者：Matthew H. Katcher、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja109120n

  日期：2010.12.15

  The enantioselective fluorination of readily available cyclic allylic chlorides with AgF has been accomplished using a Pd(0) catalyst and Trost bisphosphine ligand. The reactions proceed with unprecedented ease of operation for Pd-mediated nucleophilic fluorination, allowing access to highly enantioenriched cyclic allylic fluorides that bear diverse functional groups. Evidence that supports a mechanism

  已经使用 Pd(0) 催化剂和 Trost 双膦配体完成了容易获得的环状烯丙基氯化物与 AgF 的对映选择性氟化。该反应以 Pd 介导的亲核氟化前所未有的简便操作进行，允许获得具有不同官能团的高度对映体富集的环状烯丙基氟化物。提供了支持通过 S(N)2 型氟化物攻击 Pd(II)-烯丙基中间体而形成 CF 键的机制的证据。
• Total synthesis of (.+-.)-atractyligenin
  作者：Ashok K. Singh、Raman K. Bakshi、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja00254a051

  日期：1987.9

  Synthese a partir du methyl-2 cyclohexadiene-1,4 ethanol via un tricycloocteno par cyclopropanation, cyclisation et fonctionnalisation

  通过 un tricycloocteno par cyclopropanation, cyclisation et fonctionnalisation 合成 partir dumethyl-2 cyclohexadiene-1,4 乙醇