肼基甲酸-o-叔丁基-n-4-硝基苯酯 | 92491-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 肼基甲酸-o-叔丁基-n-4-硝基苯酯
• 中文别名: 肼基甲酸-O-叔丁基-N-4-硝基苯酯
• 英文名称: tert-butyl 2-(4-nitrophenyl)hydrazine-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-(4-nitrophenyl)hydrazinecarboxylate；tert-butyl N-(4-nitroanilino)carbamate
• CAS: 92491-67-3
• 化学式: C₁₁H₁₅N₃O₄
• 分子量: 253.258
• InChiKey: JGHNMFQIFLJPRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.271±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2928000090
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封，干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  肼基甲酸-o-叔丁基-n-4-硝基苯酯 在 manganese(IV) oxide 、 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tert-butyl N-[4-[[(4R,4aR,7S,7aR,12bS)-7-hydroxy-3-methyl-2,4,4a,7,7a,13-hexahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-9-yl]oxy]phenyl]iminocarbamate
  参考文献：
  名称：

  苯偶氮羧酸酯的亲核取代和自由基反应

  摘要：

  苯基偶氮羧酸叔丁酯是合成有机化学的多功能构建基块。苯环的亲核取代是在温和条件下用芳族胺和醇进行的。脂族胺的攻击可以直接针对芳族核以及导致偶氮羧酰胺的羰基单元。苯环可通过自由基反应进一步改性，其中叔丁氧基羰基偶氮基团能够在升高的温度或在酸性条件下生成芳基。自由基反应包括氧合，卤化，碳卤化，碳羟基化和芳基-芳基偶联。

  DOI：

  10.1021/jo202406k
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(4-nitrophenyl)azocarboxylate 在 十二硫醇 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 肼基甲酸-o-叔丁基-n-4-硝基苯酯
  参考文献：
  名称：

  4-Substituted tert-Butyl Phenylazocarboxylates-Synthetic Equivalents for the para-Phenyl Radical Cation

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201004508

文献信息

• Hydrogen peroxide based oxidation of hydrazines using HBr catalyst
  作者：Jian Wang、Zichao Ma、Wanting Du、Liming Shao

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132546

  日期：2021.12

  Azo compounds (RN = NR′) are an important class of organic molecules that find wide application in organic synthesis. Herein, we report an efficient, practical and metal-free oxidation of hydrazines (RNH-NHR’) to azo compounds using 5 mol% HBr and hydrogen peroxide as terminal oxidant. This new method has been demonstrated by 40 examples with excellent yields. In addition, we showcased two examples

  偶氮化合物（RN = NR'）是一类重要的有机分子，在有机合成中有着广泛的应用。在此，我们报告了使用 5 mol% HBr 和过氧化氢作为末端氧化剂将肼 (RNH-NHR') 高效、实用且无金属氧化成偶氮化合物的方法。这种新方法已经通过 40 个示例得到了很好的证明。此外，我们展示了两个一锅序反应的例子，包括我们的肼氧化/水解/Heck 反应或铜催化的芳基硼酸 N-芳基化反应。该协议的独特优势包括无金属催化、废物预防和易于操作。
• Aerobic Oxidation of Alkyl 2-Phenylhydrazinecarboxylates Catalyzed by CuCl and DMAP
  作者：Min Hye Kim、Jinho Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03119

  日期：2018.2.2

  various fruitful organic reactions such as a catalytic Mitsunobu reaction were reported by virtue of alkyl 2-phenylazocarboxylates, however, the synthesis of alkyl 2-phenylazocarboxylates largely depended on the stoichiometric use of toxic oxidants. In this manuscript, an environment-friendly aerobic oxidative transformation of alkyl 2-phenylhydrazinecarboxylates to alkyl 2-phenylazocarboxylates is

  近来，由于2-苯基偶氮羧酸烷基酯，报道了各种富有成效的有机反应，例如催化的Mitsunobu反应，但是，2-苯基偶氮羧酸烷基酯的合成很大程度上取决于有毒氧化剂的化学计量使用。在该手稿中，公开了一种环境友好的2-苯基肼甲酸烷基酯的好氧氧化转化为2-苯基偶氮羧酸烷基酯的方法。在温和条件下，使用CuCl和DMAP系统可有效催化2-苯基肼甲酸烷基酯的需氧氧化。本发明的铜催化反应速率比以前报道的铁催化速率快得多，并且在3小时内合成了多种偶氮产物。本协议在更大范围内是有效的。
• Selective Functionalization of Graphene at Defect-Activated Sites by Arylazocarboxylic <i>tert</i> -Butyl Esters
  作者：Christian E. Halbig、Roman Lasch、Jasmin Krüll、Anna S. Pirzer、Zhenping Wang、Jan N. Kirchhof、Kirill I. Bolotin、Markus R. Heinrich、Siegfried Eigler

  DOI：10.1002/anie.201811192

  日期：2019.3.11

  The development of versatile functionalization concepts for graphene is currently in the focus of research. Upon oxo‐functionalization of graphite, the full surface of graphene becomes accessible for C−C bond formation to introduce out‐of‐plane functionality. Herein, we present the arylation of graphene with arylazocarboxylic tert‐butyl esters, which generates aryl radicals after activation with an

  石墨烯通用功能化概念的发展目前是研究的重点。在对石墨进行羰基官能化后，可以通过石墨烯的整个表面进行C-C键形成，从而引入平面外官能团。在这里，我们介绍了石墨烯与芳基偶氮羧酸叔丁基的芳基化作用-丁酸酯，在被酸激活后会生成芳基。出人意料的是，官能化程度与石墨烯材料中晶格空位缺陷的浓度有关。因此，没有晶格缺陷的石墨烯材料不具有反应性。该反应可应用于分散在溶剂中的石墨烯，并在石墨烯沉积在表面上时导致双位官能化以及单位官能化。由于芳基偶氮羧酸叔丁酯部分可以连接到各种分子上，因此本文提出的方法为功能性石墨烯衍生物铺平了道路，缺陷的密度决定了功能化的程度。
• Addition of Arylboronic Acids to Symmetrical and Unsymmetrical Azo Compounds
  作者：Ksenija Kisseljova、Olga Tšubrik、Rannar Sillard、Sirje Mäeorg、Uno Mäeorg

  DOI：10.1021/ol052403f

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] The addition of aryl- and heteroarylboronic acids to azo compounds is described. Copper salt catalysis was necessary to perform the reaction under mild conditions and high yields. Excellent regioselectivity was observed in addition to unsymmetrical azo compounds.

  [反应：见正文]描述了向偶氮化合物中添加芳基硼酸和杂芳基硼酸。铜盐催化对于在温和的条件下以高收率进行反应是必要的。除了不对称的偶氮化合物外，还观察到了优异的区域选择性。
• Trichloroisocyanuric Acid Mediated Oxidative Dehydrogenation of Hydrazines­: A Practical Chemical Oxidation To Access Azo Compounds
  作者：Yingpeng Su、Xuan Liu、Jie Yu、Guiyan Cao、Rong Zhang、Yanan Zhao、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Congde Huo、Yulai Hu

  DOI：10.1055/s-0039-1690052

  日期：2020.4

  A highly efficient, metal-free, chemical oxidation of hydrazines has been implemented using environmentally friendly TCCA as oxidant. This benign protocol provides straightforward access to a wide range of azo compounds in THF in excellent yield. Altogether, 35 azo compounds were obtained in this way and scale-up preparations were performed. Additionally, a plausible mechanism was also proposed. Step-economical

  使用环保的TCCA作为氧化剂，已实现了肼的高效，无金属化学氧化。该良性方案可直接获得THF中各种偶氮化合物，且产率极高。以此方式总共获得了35种偶氮化合物，并进行了放大制备。另外，还提出了一种合理的机制。分步经济的过程，温和的反应条件，操作简便，高反应效率和易于放大的规模凸显了该方法的实用性。