Cy₃PAuCF₃ | 325809-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Cy₃PAuCF₃
• 英文别名: gold(1+);tricyclohexylphosphane;trifluoromethane
• CAS: 325809-93-6
• 化学式: C₁₉H₃₃AuF₃P
• 分子量: 546.406
• InChiKey: ATKFLXKLCKOHHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1,2-二苯乙烯 、 Cy₃PAuCF₃ 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以39%的产率得到trans-1,1-difluoro-2,3-diphenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  金二氟类化合物配合物：光谱和化学分析

  摘要：

  仅当取代基补偿了[LAu] +片段大大缺失的卡宾中心稳定性时，一般[LAu = CR 2 ] +型金卡宾具有足够长的寿命，可用于光谱检查。用两个氟取代基（R = F）进行π-捐赠不足; 相反，二氟卡宾络合物的电子密度非常低，以至于它们螯合甚至“弱配位”的阴离子，例如三氟甲磺酸盐或三氟甲酰亚胺。这种特定的键合情况在与1,2-二苯乙烯反应为模型底物时转化为无误的碳正离子化学。

  DOI：

  10.1002/anie.201903957
• 作为产物：
  描述：

  (tricyclohexylphosphine)gold(I) chloride 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 2.01h， 生成 Cy₃PAuCF₃
  参考文献：
  名称：

  CF3I 对金 (I) 的光引发氧化加成和简便的芳基-CF3 还原消除

  摘要：

  在这里，我们报告了 CF3I 氧化加成到 Au(I) 的机制，以及从 Au(III) 阳离子中显着快速地还原消除 Caryl-CF3 键的机制。CF3I 对 R3PAuR' 进行快速、正式的氧化加成（R = Cy, R' = 3,5-F2-C6H4, 4-F-C6H4, C6H5, 4-Me-C6H4, 4-MeO-C6H4, Me; R = Ph, R' = 4-F-C6H4, 4-Me-C6H4)。当 R' = 芳基时，可以分离和表征 R3PAu(芳基)(CF3)I 类型的配合物。机理研究表明，近紫外光 (λmax = 313 nm) 通过激发 CF3I 光引发自由基链式反应。由 PPh3 支持的配合物在 110 °C 下经历可逆的膦离解，生成三配位中间体，该中间体经历缓慢的还原消除。这些过程是定量的，并且非常有利于 Cyl-I 还原消除而不是 Cyl-CF3 还原消除。

  DOI：

  10.1021/ja503974x

文献信息

• A catalytic fluoride-rebound mechanism for C(sp ³ )-CF ₃ bond formation
  作者：Mark D. Levin、Tiffany Q. Chen、Megan E. Neubig、Cynthia M. Hong、Cyril A. Theulier、Ilia J. Kobylianskii、Mustafa Janabi、James P. O’Neil、F. Dean Toste

  DOI：10.1126/science.aan1411

  日期：2017.6.23

  Science, this issue p. 1272 A gold complex forms carbon-trifluoromethyl bonds via borane-catalyzed cleavage and reformation of a C–F bond. The biological properties of trifluoromethyl compounds have led to their ubiquity in pharmaceuticals, yet their chemical properties have made their preparation a substantial challenge, necessitating innovative chemical solutions. We report the serendipitous discovery of

  通过断裂的 CF 键进行三氟甲基化 三氟甲基取代基广泛用于药物研究以调整候选药物的特性。通常，它们通过碳-碳键的形成完整地引入。莱文等人。发现了一种不寻常的替代机制，其中硼烷从金络合物中的 CF3 基团中提取氟化物。然后，活化的 CF2 片段可以与添加到同一金中心的各种其他碳取代基结合。氟化物的返回从金属中释放出三氟甲基化化合物。这种机制可用于为正电子发射断层扫描应用引入放射性氟化物取代基。科学，这个问题 p。1272 金配合物通过硼烷催化的 C-F 键裂解和重整形成碳-三氟甲基键。三氟甲基化合物的生物学特性导致它们在药物中无处不在，但它们的化学特性使其制备成为一项重大挑战，需要创新的化学解决方案。我们报告了硼烷催化从 Au(III) 中的正式 C(sp3)- 还原消除的偶然发现，它通过一种独特的机制访问这些化合物，通过氟化物提取、迁移插入和 CF 还原消除来实现净 CC 键建造。母体双（三氟甲基）Au(III)
• Reductive Elimination Reactions in Gold(III) Complexes Leading to C(sp³)–X (X = C, N, P, O, Halogen) Bond Formation: Inner-Sphere vs S_N2 Pathways
  作者：Alejandro Portugués、Miguel Ángel Martínez-Nortes、Delia Bautista、Pablo González-Herrero、Juan Gil-Rubio

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c04166

  日期：2023.1.30

  R = Cy, X = Me, OTf, Br) were obtained by the reaction of trans-[Au(CF3)(Me)2(PR3)] (R = Ph, Cy) with HX. The cationic complex cis-[Au(CF3)(Me)(PPh3)2]OTf was obtained by the reaction of [Au(CF3)(Me)(OTf)(PPh3)] with PPh3. Heating these complexes led to the reductive elimination of MeX (X = Me, Ph3P+, OTf, OClO3, ONO2, OC(O)CF3, F, Cl, Br). Mechanistic studies indicate that these reductive elimination

  导致在 Au(III) 配合物的配位层中形成 C-杂原子键的反应并不常见，其机制尚不为人所知。这项工作报告了一系列含有不同 Au-杂原子键的 Au(III) 甲基配合物的合成和还原消除反应。配合物 [Au(CF 3 )(Me)(X)(PR 3 )] (R = Ph, X = OTf, OClO 3 , ONO 2 , OC(O)CF 3 , F, Cl, Br; R = Cy, X = Me, OTf, Br)是通过反式-[Au(CF 3 )(Me) 2 (PR 3 )] (R = Ph, Cy)与HX的反应得到的。阳离子络合物cis -[Au(CF 3 )(Me)(PPh3 ) 2 ]OTf由[Au(CF 3 )(Me)(OTf)(PPh 3 )]与PPh 3反应得到。加热这些复合物导致 MeX（X = Me、Ph 3 P +、OTf、OClO 3、ONO 2、OC(O)CF 3、F、C
• CSi bond cleavage of trihalomethyltrimethylsilane by alkoxo- and aryloxogold or -copper complexes
  作者：Yoko Usui、Junko Noma、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)00248-6

  日期：2000.11

  The C-Si bond cleavage of trihalomethyltrimethylsilane Me3SiCX3 (X= F, Cl) proceeds smoothly by alkoxo- and aryloxogold(I or III) or -copper(I) complexes Au(OR)L (OR = OCH(CF3)(2), OPh), L = PCy3, PPh3, PMe2Ph, PMe3), cis-AuMe2(OPh)L (L = PMePh2, PEt3, PMe2Ph, PMe3), Cu(OR)(PPh3)(3) (OR = OCH(CF3)(2), OPh) to give trihalomethylgold or -copper complexes Au(CX3)L, cis-AuMe2(CF3)L, or Cu(CF3)L-3 with liberation of the corresponding silyl ether Me3SiOR. (C) 2000 Elsevier Science B.V. All rights reserved.