1,4-bispivalyloxy-2-butene | 119125-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4-bispivalyloxy-2-butene
• 英文别名: (Z)-1,4-dipivaloyloxybut-2-ene；(Z)-1,4-bis(pivaloyloxy)-2-butene；(Z)-but-2-ene-1,4-diyl bis(2,2-dimethylpropanoate)；[(Z)-4-(2,2-dimethylpropanoyloxy)but-2-enyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 119125-26-7
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: DSTPPDVURNOGKI-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bispivalyloxy-2-butene 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到t-butyl acrylate homodimer
  参考文献：
  名称：

  Crilley, Martine M. L.; Golding, Bernard T.; Pierpoint, Colin, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 2061 - 2068

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二羟甲基乙烯 、 三甲基乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,4-bispivalyloxy-2-butene
  参考文献：
  名称：

  2,3-二取代呋喃的会聚区域定向组装

  摘要：

  有机铜试剂与α，β-不饱和烯酮的共轭加成导致区域特异性生成烯醇酸根阴离子，可使其在氯化锌催化下与（四氢吡喃基氧基）乙醛发生羟醛反应。在THF中用对甲苯磺酸处理所得产物，得到目标2，3-二取代的呋喃。

  DOI：

  10.1021/ol000325k

文献信息

• Concise Synthesis of Tetrahydropyrans by a Tandem Oxa-Michael/Tsuji-Trost Reaction
  作者：Liang Wang、Pengfei Li、Dirk Menche

  DOI：10.1002/anie.201003304

  日期：2010.11.22

  A novel domino sequence facilitates the rapid assembly of polysubstituted tetrahydropyrans. The one‐pot relay process generates up to three new stereogenic centers, including a tetrasubstituted carbon center, in a highly concise and convergent fashion from simple starting materials.

  新的多米诺骨牌序列有助于多取代的四氢吡喃的快速组装。一锅接力过程可通过简单的起始材料以高度简洁和会聚的方式生成多达三个新的立体异构中心，包括一个四取代的碳中心。
• Stereoselective Palladium-Catalyzed Carbocyclization of Allenic Allylic Carboxylates
  作者：Johan Franzén、Joakim Löfstedt、Jennica Falk、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja037398u

  日期：2003.11.1

  Palladium(0)-catalyzed reaction of allene-substituted allylic carboxylates 3-8 employing 2-5 mol % of Pd(dba)(2) in refluxing toluene leads to the carbocyclization and elimination of carboxylic acid to give bicyclo[4.3.0]nonadiene and bicyclo[5.3.0]decadiene derivatives (12-17). The carbon-carbon bond formation is stereospecific, occurring syn with respect to the leaving group. Addition of maleic anhydride

  在回流甲苯中使用 2-5 mol% Pd(dba)(2) 的丙二烯取代的烯丙基羧酸盐 3-8 的钯（0）催化反应导致碳环化和羧酸的消除，得到双环 [4.3.0]壬二烯和双环 [5.3.0] 癸二烯衍生物 (12-17)。碳-碳键的形成是立体定向的，相对于离去基团发生顺式。将马来酸酐作为配体加入上述程序改变了反应的结果，在这些条件下，3-5 得到环异构化产物 21-23。实验结果与涉及将烯丙基羧酸盐氧化加成到 Pd(0) 以产生缺电子（pi-烯丙基）钯中间体的机制一致，接着是丙二烯对与钯原子相反的π-烯丙基表面的亲核攻击。此外，还发现 Pd(dba)(2) 催化的反式环庚烯衍生物 (trans-8) 的环化可以直接得到反式稠合 (trans-17) 或顺式稠合 (cis -17) 环系通过改变溶剂。前一个反应通过亲核反式丙二烯对（π-烯丙基）钯中间体的攻击进行，而后者涉及将顺丙二烯插入同一中间体的烯丙基-Pd
• Counteranion-Directed Catalysis in the Tsuji-Trost Reaction: Stereocontrolled Access to 2,5-Disubstituted 3-Hydroxy-Tetrahydrofurans
  作者：Martin Arthuis、Rodolphe Beaud、Vincent Gandon、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1002/anie.201205479

  日期：2012.10.15

  Hydrogen bonds can play a prominent role in organometallic catalysis, as shown for the title reaction, in which a counteranion directs the cyclization through the formation of hydrogen bonds that likely involve a proton of the π‐allyl/palladium species itself. The reaction allows access to four out of the eight stereoisomers of 2,5‐disubstitued 3‐hydroxy‐tetrahydrofurans and thus fragments of complex

  氢键可在有机金属催化中发挥重要作用，如标题反应所示，其中的抗衡阴离子通过形成氢键（可能涉及π-烯丙基/钯物种本身的质子）来引导环化反应。该反应允许进入2,5-二取代的3-羟基-四氢呋喃的八个立体异构体中的四个，从而得到复杂的天然产物的片段。
• Total Synthesis of Aburatubolactam A
  作者：James A. Henderson、Andrew J. Phillips

  DOI：10.1002/anie.200803593

  日期：2008.10.20
• Malanga, C.; Pagliai, L.; Menicagli, R., Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 18, p. 2821 - 2826
  作者：Malanga, C.、Pagliai, L.、Menicagli, R.

  DOI：——

  日期：——