1-trimethylsilyl-5-benzyloxy-1-pentyne | 207386-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-5-benzyloxy-1-pentyne
• 英文别名: 1-benzyloxy-5-trimethylsilyl-4-pentyne；(5-(benzyloxy)pent-1-yn-1-yl)-trimethylsilane；Trimethyl(5-phenylmethoxypent-1-ynyl)silane
• CAS: 207386-32-1
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: SUAUIJFEYASVFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-5-benzyloxy-1-pentyne 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 四氯化碳 、 氢气 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 50.5h， 生成 (1SR,2RS)-2-acetoxy-5-chloro-1-deuterio-1-(dimethylphenylsilyl)pentane
  参考文献：
  名称：

  含羟基乙烯基硅烷的酸催化环化：立体选择性合成双取代四氢呋喃的新方法1

  摘要：

  在催化量的 TsOH 或 TiCl4 存在下，(Z)-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇 ((Z)-1) 顺利环化为 2-甲硅烷基甲基取代的四氢呋喃。这种环化作用适用于四氢吡喃环的构建。甲硅烷基和 C-C 双键的几何形状强烈影响环化速率。与二甲基苯基甲硅烷基相比，TBDMS 和苄基二甲基甲硅烷基显着加速了环化，并且 (E)-乙烯基硅烷的反应性比相应的 (Z)-异构体低得多。环化通过羟基的立体有择顺式加成进行。乙烯基硅烷 17、19 和 21，(Z)-5-silyl-4-penten-1-ols 在亚甲基系链上带有取代基，顺利地进行酸催化环化，得到 trans-2,5-,cis-2 ,4-和反式-2,3-二取代四氢呋喃，分别具有中到高的立体选择性。一些环化产物的甲硅烷基可以很容易地转化为具有立体化学保留的羟基。

  DOI：

  10.1021/ja002496q
• 作为产物：
  描述：

  四氢糠醇 在 吡啶 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 1-trimethylsilyl-5-benzyloxy-1-pentyne
  参考文献：
  名称：

  含羟基乙烯基硅烷的酸催化环化：立体选择性合成双取代四氢呋喃的新方法1

  摘要：

  在催化量的 TsOH 或 TiCl4 存在下，(Z)-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇 ((Z)-1) 顺利环化为 2-甲硅烷基甲基取代的四氢呋喃。这种环化作用适用于四氢吡喃环的构建。甲硅烷基和 C-C 双键的几何形状强烈影响环化速率。与二甲基苯基甲硅烷基相比，TBDMS 和苄基二甲基甲硅烷基显着加速了环化，并且 (E)-乙烯基硅烷的反应性比相应的 (Z)-异构体低得多。环化通过羟基的立体有择顺式加成进行。乙烯基硅烷 17、19 和 21，(Z)-5-silyl-4-penten-1-ols 在亚甲基系链上带有取代基，顺利地进行酸催化环化，得到 trans-2,5-,cis-2 ,4-和反式-2,3-二取代四氢呋喃，分别具有中到高的立体选择性。一些环化产物的甲硅烷基可以很容易地转化为具有立体化学保留的羟基。

  DOI：

  10.1021/ja002496q

文献信息

• Facile Deprotection of Bulky (Trialkylsilyl)acetylenes with Silver Fluoride
  作者：Sanghee Kim、Bogyeong Kim、Jinkyung In

  DOI：10.1055/s-0029-1216788

  日期：2009.6

  the deprotection of bulky (trialkylsilyl)acetylenes. Treatment of 1-(triisopropylsilyl)acetylenes with silver fluoride, followed by hydrolysis of the intermediate silver acetylide with organic or inorganic acids, produces terminal acetylenes in good to excellent yields. The reactions­ are chemoselective and various functional groups are tolerated­. desilylation - trialkylsilyl - silver fluoride - chemoselectivity

  开发了一种有效且温和的方法来对大体积的（三烷基甲硅烷基）乙炔进行脱保护。用氟化银处理1-（三异丙基甲硅烷基）乙炔，然后用有机酸或无机酸水解中间体乙炔化银，以良好或优异的产率产生末端乙炔。反应是化学选择性的，并且可以容忍各种官能团。 脱甲硅烷基-三烷基甲硅烷基-氟化银-化学选择性-炔烃
• Dative Directing Group Effects in Ti-Catalyzed [2+2+1] Pyrrole Synthesis: Chemo- and Regioselective Alkyne Heterocoupling
  作者：Hsin-Chun Chiu、Xin Yi See、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acscatal.8b04669

  日期：2019.1.4

  found to play a key role in controlling the regioselectivity of alkyne insertion and [2+2] cycloaddition in Ti-catalyzed [2+2+1] pyrrole synthesis and Ti-catalyzed alkyne hydroamination. TMS-protected alkynes with pendent Lewis basic groups can invert the regioselectivity of TMS-protected alkyne insertion, leading to the selective formation of highly substituted 3-TMS pyrroles. The competency of various

  研究发现，在Ti催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成和Ti催化的炔烃加氢胺化反应中，过渡性的基质-Ti相互作用在控制炔烃插入的区域选择性和[2 + 2]环加成中起关键作用。具有悬垂的Lewis碱性基团的TMS保护的炔烃可以逆转TMS保护的炔烃插入的区域选择性，从而导致选择性形成高度取代的3-TMS吡咯。研究了各种潜在的导向基团的能力，发现可以通过改变催化剂路易斯酸度，导向基团的碱度或导向基团的链长来调节导向基团的作用。Ti催化剂没有探索出直接的导向基团效应，这项研究证明了在调节选择性方面，潜在的底物与Ti相互作用的潜在能力。
• Novel decomplexation method for alkyne–Co2(CO)6 complexes
  作者：Takumichi Sugihara、Hitoshi Ban、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00679-7

  日期：1998.3

  A novel and general decomplexation method for alkyne-Co-2(CO)(6) complexes has been established, which treats the complexes with ethylenediamine in THF. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Nickel-Catalyzed Regioselective Synthesis of Tetrasubstituted Alkene Using Alkylative Carboxylation of Disubstituted Alkyne
  作者：Kazuya Shimizu、Masanori Takimoto、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ol047912g

  日期：2005.1.1

  Syntheses of alpha-silyl-beta,beta(1)-dialkyl alpha,beta-unsaturated carboxylic acids were achieved from silylated alkyne, carbon dioxide, and a zinc reagent using a catalytic amount of nickel complex in the presence of an excess amount of DBU. The regioselectivity of the introduction of CO2 into disubstituted alkyne is dependent on the electronic property of the substituent R on the alkyne because the thermodynamic stability of oxanickelacycle IV or V should be affected by conjugation of the substituent R with the carboxyl group in IV or V.
• A chemoselective deprotection of trimethylsilyl acetylenes catalyzed by silver salts
  作者：Alban Orsini、Aurélien Vitérisi、Anne Bodlenner、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.017

  日期：2005.3

  Trimethylsilyl acetylenes can be selectively deprotected in the presence of a catalytic amount of silver salts. AgNO3 and AgOTf proved to be the most effective catalyst in a mixture of methanol, water and dichloromethane. Other functional groups, and especially silyl ethers, are not affected in these conditions. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.