3-硝基丙烯 | 625-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 3-硝基丙烯
• 英文名称: 3-Nitropropen
• 英文别名: 3-nitroprop-1-ene；3-nitro-1-propene；3-Nitro-prop-1-en；3-nitropropene-1；1-Nitro-propen-(2)；Nitro-3-propen-1；Nitroallyl；1-Propene, 3-nitro-
• CAS: 625-46-7
• 化学式: C₃H₅NO₂
• 分子量: 87.0782
• InChiKey: VLISOFDTMSFZPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127.55°C
• 密度：
  1.0510
• 大气OH速率常数：
  1.22e-11 cm3/molecule*sec

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2904209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-硝基丙烯 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,2-dibromo-3-nitro-propane
  参考文献：
  名称：

  A Short and Efficient Diastereoselective Synthesis of 2′-Substituted 2- Cyclopropylglycines

  摘要：

  以电子吸引基团取代的立体异构体纯的2-环丙基甘氨酸2，采用两步法制备，首先通过迈克尔加成反应将甘氨酸等价物2-(二苯甲亚胺)乙酸酯11与各种类型1的迈克尔受体反应，随后进行γ-消除溴化物反应，最后通过酸催化去保护。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25436
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 在 silver nitrate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以29%的产率得到3-硝基丙烯
  参考文献：
  名称：

  通过 [3 + 2] 环加成形成硝基甲基取代的 3-苯基-4,5-二氢异恶唑的区域特异性。

  摘要：

  摘要5-(硝基甲基)-3-苯基-4,5-二氢异恶唑是原位生成的苯甲腈N-氧化物与3-硝基丙烯-1-烯进行高产率[3 + 2]环加成反应的产物。该反应的区域化学首次通过 X 射线结构分析得到明确证明。在M06-2X/6-31G(d) (PCM)理论水平上进行的量子化学计算为解释反应过程以及过渡态的性质提供了基础。接下来，进一步的 DFT 计算和光谱数据揭示了产品的结构方面。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-018-2227-6

文献信息

• Synthesis, Properties, and Crystal Structure of Silyl Nitronates (Silyl Esters ofaci-Nitroalkanes): Towards theSN2 Reaction Path with Retention of Configuration at Silicon
  作者：Ernest W. Colvin、Albert K. Beck、Bahram Bastani、Dieter Seebach、Yasushi Kai、Jack D. Dunitz

  DOI：10.1002/hlca.19800630320

  日期：1980.4.23

  the preparation of silyl nitronates is described (see 1–10). NMR. spectral investigations indicate a rapid 1,3-silyl migration process, with an activation energy of about 10 kcal mol−1. X-ray crystallographic studies on the silyl nitronates 3 and 8 show structures that lean towards an SN2 retention pathway at silicon.

  描述了一种高效，灵活的制备甲磺酸硅烷基酯的方法（参见1-10）。核磁共振。光谱研究表明，快速的1,3-甲硅烷基迁移过程具有约10 kcal mol -1的活化能。对甲硅烷基磺酸盐3和8的X射线晶体学研究表明，其结构倾向于向S N 2保留在硅的路径。
• The Hydroformylation of Nitroalkenes with Rhodium Carbonyl
  作者：Masahiko Takesada、Hachiro Wakamatsu

  DOI：10.1246/bcsj.43.2192

  日期：1970.7

  poor yield in the presence of dicobalt octacarbonyl. Under hydroformylation conditions, nitrobenzene is hydrogenated to aniline above 150°C with rhodium carbonyl and at 125°C with cobalt carbonyl. The hydroformylation of nitroalkenes with rhodium carbonyl is described. 4-Nitrostyrene gives isomeric (4-nitrophenyl)-propionaldehydes in a 96% yield. 3-Nitropropene-1 gives C4-nitroaldehydes, mostly 2-

  丁烯在硝基苯或硝基乙烷中的加氢甲酰化在十二羰基四铑存在下以极好的收率得到 C5-醛，但在八羰基二钴存在下收率很低。在加氢甲酰化条件下，硝基苯在 150°C 以上用羰基铑和 125°C 用羰基钴氢化成苯胺。描述了硝基烯烃与羰基铑的加氢甲酰化。4-硝基苯乙烯以 96% 的产率得到异构的 (4-硝基苯基)-丙醛。3-Nitropropene-1 生成 C4-硝基醛，主要是 2-methyl-3-nitropropionalaldehyde，产率为 96%。然而，硝基乙烯在低于 140°C 时不发生反应。
• Engineering the Promiscuous Racemase Activity of an Arylmalonate Decarboxylase
  作者：Robert Kourist、Yusuke Miyauchi、Daisuke Uemura、Kenji Miyamoto

  DOI：10.1002/chem.201001924

  日期：2011.1.10

  Variant G74C of arylmalonate decarboxylase (AMDase) from Bordatella bronchoseptica has a unique racemising activity towards profens. By protein engineering, variant G74C/V43A with a 20‐fold shift towards promiscuous racemisation was obtained, based on a reduced activity in the decarboxylation reaction and a two‐fold increase in the racemisation activity. The mutant showed an extended substrate range

  支气管败血波氏杆菌中的芳基丙二酸脱羧酶（AMDase）G74C变体对profens具有独特的消旋作用。通过蛋白质工程，基于脱羧反应的活性降低和消旋活性的两倍提高，获得了向混杂消旋化20倍的变体G74C / V43A。该突变体显示出扩大的底物范围，对酮洛芬的反应速率提高了30倍。分子动力学模拟和消旋酶的底物特征表明，底物结构的空间和极性效应在催化方面比单纯的动力学α-质子酸度起着更大的作用。β，γ-不饱和羧酸的转化不会导致重排形成其α，β异构体的观察结果表明，这是一个协调的机制，而不是逐步的机制。有趣的是，
• A CONVENIENT SYNTHESIS OF KETOXIMES FROM GRIGNARD REAGENTS AND NITRO COMPOUNDS ACTIVATED BY<i>N</i>,<i>N</i>-DIMETHYLCHLOROMETHYLENIMINIUM CHLORIDE
  作者：Tamotsu Fujisawa、Yoshitsugu Kurita、Toshio Sato

  DOI：10.1246/cl.1983.1537

  日期：1983.10.5

  Ketoximes were synthesized in high yields with a new carbon–carbon bond formation by regioselective nucleophilic attack of Grignard reagents at the α-position of aci-nitroalkanes activated by N,N-dimethylchloromethyleniminium chloride in the presence of a catalytic amount of copper(I) iodide under mild conditions.

  在催化量的铜 (I) 存在下，通过格氏试剂在由 N,N-二甲基氯亚甲基亚胺氯化物活化的 aci-硝基烷烃的 α 位进行区域选择性亲核攻击，以高产率合成酮肟，并形成新的碳 - 碳键碘化物在温和条件下。
• Ruthenium nitronate complexes as tunable catalysts for olefin metathesis and other transformations
  作者：Tomasz Wdowik、Cezary Samojłowicz、Magdalena Jawiczuk、Maura Malińska、Krzysztof Woźniak、Karol Grela

  DOI：10.1039/c2cc37385h

  日期：——

  Novel ruthenium(II) complexes were obtained as a result of a stoichiometric reaction of Grubbs’ benzylidene second generation catalysts with 3-nitropropene. These stable complexes, formally ruthenaisoxazole N-oxide derivatives, display activity in both metathesis and non-metathetic processes such as cycloisomerisation, isomerisation and transfer hydrogenation.

  新的铑(II)复合物是通过Grubbs的苯亚甲基第二代催化剂与3-硝基丙烯的化学计量反应获得的。这些稳定的复合物，形式上是铑亚异噁唑N-氧化物衍生物，在交叉烯烃聚合和非交叉过程（如环异构化、异构化和转移氢化）中均表现出活性。