N-Benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine N-oxide | 144433-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine N-oxide
• 英文别名: N-benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine oxide
• CAS: 144433-08-9
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: WHKDLMWRVGSVEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-67 °C
• 沸点：
  367.4±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine N-oxide 在 samarium diiodide 、 溶剂黄146 、 lithium bromide 、 锌 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-benzyl-5-(tert-butyl)-4-methylenepyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  SmI₂-Mediated Coupling of Nitrones and tert-Butanesulfinyl Imines with Allenoates: Synthesis of β-Methylenyl-γ-lactams and Tetramic Acids

  摘要：

  Nitrones and tert-butanesulfinyl imines undergo conjugate addition to alkyl allenoates under SmI2-mediated reductive coupling conditions to produce novel beta-methylenyl-substituted gamma-amino esters. The latter were readily transformed into the corresponding beta-methylenyl-gamma-lactams by simple zinc reduction (N-hydroxy amines) or by acid hydrolysis (sulfinamides). The diastereoselective preparation of various beta-methylenyl-gamma-lactams offers a route to tetramic acids, the key structural features of an important class of bioactive natural products.

  DOI：

  10.1021/ol300550x
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 N-苄基羟胺 在 四氢吡咯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 以84%的产率得到N-Benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷和吡咯烷/吡咯烷鎓协同作用在硝基形成中的双重作用

  摘要：

  在短时间内通过简单的硅胶垫过滤后，吡咯烷在非常温和的条件下，在几分钟左右的时间内，以相当定量的收率有效地促进了等摩尔量的N-取代的羟胺盐酸盐与芳香族或脂肪族醛之间直接缩合形成的硝酮。 。根据理论，光谱和实验研究，该成功归因于吡咯烷释放羟胺盐酸盐并通过亚胺基活化离子催化反应的能力。此外，协同的吡咯烷/吡咯烷鎓氯化物作用通过质子转移促进了催化循环的几个步骤，而不会妨碍通过质子化作用的羟胺的亲核性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01726

文献信息

• Catalytic Asymmetric 1,3‐Dipolar Cycloaddition of β‐Fluoroalkylated α,β‐Unsaturated 2‐Pyridylsulfones with Nitrones for Chiral Fluoroalkylated Isoxazolidines and γ‐Amino Alcohols
  作者：Xing Yang、Feng Cheng、Ying‐Da Kou、Shuai Pang、Yong‐Cun Shen、Yi‐Yong Huang、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201610605

  日期：2017.2

  across various aromatic and aliphatic nitrones in the presence of a chiral NiII/bis(oxazoline) catalyst. The process was tuned by 4 Å molecular sieves, chiral bis(oxazoline) ligands, reaction solvents, and temperature. A wide array of optically pure fluoroalkylated isoxazolidines were obtained, thus facilitating the asymmetric synthesis of an enantioenriched α‐trifluoromethylated γ‐amino alcohol in gram‐scale

  在手性Ni II的存在下，2-吡啶基砜和氟烷基化的基团活化的烯烃在各种芳族和脂肪族硝基上进行了高效的非对映和对映选择性的1,3-偶极环加成反应/双（恶唑啉）催化剂。该过程通过4Å分子筛，手性双（恶唑啉）配体，反应溶剂和温度进行调节。获得了大量光学上纯的氟代烷基化的异恶唑烷，从而促进了对映体富集的对映体富集的克级α-三氟甲基化γ-氨基醇和1,3-氧杂恶嗪-2-酮的三氟甲基化衍生物的合成，具有潜在的药用价值。根据一种加合物的绝对构型和一些对照实验，建立了立体化学模型，以解释观察到的内选择性和对映选择性。
• Magnesium–Tartramide Complex Mediated Asymmetric Strecker-Type Reaction of Nitrones Using Cyanohydrin
  作者：Takahiro Sakai、Takahiro Soeta、Kohei Endo、Shuhei Fujinami、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1021/ol400898p

  日期：2013.5.17

  An asymmetric Strecker-type reaction of nitrones using acetone cyanohydrin as a source of HCN has been realized. A magnesium–tartramide complex, generated from (R,R)-2,3-dihydroxy-1,4-di(pyrrolidin-1-yl)-butane-1,4-dione and MeMgBr, promoted transcyanation from the bromomagnesium salt of the cyanohydrin, in the presence of a catalytic amount of DBU, to afford the corresponding optically active (S)-α-amino

  已经实现了使用丙酮氰醇作为HCN源的硝酮的不对称Strecker型反应。由（R，R）-2,3-二羟基-1,4-二（吡咯烷-1-基）-丁烷-1,4-二酮和MeMgBr生成的镁-酒石酸络合物促进了溴镁盐的氰化在催化量的DBU存在下，氰醇提供相应的旋光的（S）-α-氨基腈衍生物。该反应适用于给出高至优异对映选择性的各种硝酮。
• 1,3-Dipolar cycloadditions of prop-1-ene-1,3-sultone with nitrile oxides/nitrones
  作者：H. Zhang、W.H. Chan、Albert W.M. Lee、W.Y. Wong

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02502-9

  日期：2003.1

  scope and limitations of dipolar cycloaddition reactions between nitrile oxides/nitrones and prop-1-ene-1,3-sultone have been investigated. A remarkably high degree of regioselectivity and stereoselectivity was observed. The homochiral sultam 8e was synthesized in a four-step reaction sequence starting from the substituted isoxazoline 4e obtained from the cycloaddition. The absolute stereochemistry of

  研究了腈氧化物/硝酮与丙-1-烯-1,3-磺内酯之间偶极环加成反应的范围和局限性。观察到非常高的区域选择性和立体选择性。从手环加成反应得到的取代异恶唑啉4e开始，按照四步反应顺序合成纯手性苏丹草8e。该材料的绝对立体化学是通过中间体7e的X射线晶体学研究确定的。
• A Lewis acid/metal amide hybrid as an efficient catalyst for carbon–carbon bond formation
  作者：Yasuhiro Yamashita、Yuki Saito、Takaki Imaizumi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c4sc01332h

  日期：——

  synthetically useful propargyl hydroxylamines. It is noted that neither the Lewis acids (InCl3, In(OTf)3) nor the metal amides (In(HMDS)3) have activity; only the hybrids worked well, and the catalytic activity of the hybrids was shown to be much higher than that of previously reported catalysts for this reaction. The concept of a Lewis acid/metal amide hybrid as a catalyst may be expanded to broad acid/base

  尽管路易斯酸和金属酰胺是最常用的金属种类之一，但据信它们在结合时不相容。在这里，我们描述了一种路易斯酸/金属酰胺杂化物，它在同一金属络合物中包含吸电子基团和碱性和庞大的氮官能团，作为一种新型催化剂。我们已经合成了路易斯酸/金属酰胺杂化物In（N（SiMe 3）2）2 Cl（In（HMDS）2 Cl）和In（HMDS）2 OTf，它们对硝酮与末端炔烃的反应显示出优异的催化活性。得到合成上有用的炔丙基羟胺。注意，路易斯酸（InCl 3，In（OTf）3）和金属酰胺（In（HMDS）3）有活动；仅杂化物工作良好，并且该杂化物的催化活性显示出比先前报道的用于该反应的催化剂的催化活性高得多。路易斯酸/金属酰胺杂化物作为催化剂的概念可以扩展到广泛的酸/碱催化。
• Photocatalytic Reductive Fluoroalkylation of Nitrones
  作者：Vyacheslav I. Supranovich、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03987

  日期：2018.2.2

  A method for the addition of fluorinated groups to nitrones using an iridium photocatalyst and ascorbic acid as a stoichiometric reducing agent is described. The reaction proceeds through the generation of fluorinated radicals by single-electron reduction of fluorinated alkyl iodides with an iridium complex mediated by visible light. Besides perfluorinated reagents, partially fluorinated alkyl iodides

  描述了一种使用铱光催化剂和抗坏血酸作为化学计量还原剂将氟化基团添加至硝基的方法。该反应通过用可见光介导的铱络合物通过单电子还原氟化烷基碘来生成氟化自由基来进行。除了全氟化试剂之外，部分氟化的烷基碘也可以有效地用于产生产物，这是常规的亲核加成反应无法获得的。通过用锌还原，可以容易地将所得的羟胺转化为有价值的氟化胺。