5-((E)-3-((4S,5R)-5-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-1-en-1-yl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one | 1251854-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 5-((E)-3-((4S,5R)-5-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-1-en-1-yl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 5-[(E)-3-[(4S,5R)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-1-enyl]-7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxin-4-one
• CAS: 1251854-63-3
• 化学式: C₃₆H₄₄O₇Si
• 分子量: 616.827
• InChiKey: SJDBRFUHNLQHDZ-GNBMSHTKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.48
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((E)-3-((4S,5R)-5-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-1-en-1-yl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 在 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 dimethyl 2-((4S,5S)-5-(3-(7-methoxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4Hbenzo[d][1,3]dioxin-5-yl)propyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-oxoethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total syntheses of naturally occurring α,β-enone-containing RALs, L-783290 and L-783277 through intramolecular base-mediated macrolactonization reaction

  摘要：

  本文描述了两种天然存在的含有α,β-烯酮的RALs，L-783290和L-783277的不对称全合成。

  DOI：

  10.1039/d0ob00237b
• 作为产物：
  描述：

  alpha-D-半乳糖 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 vitamin B₁₂ 、 18-冠醚-6 、 hexaammonium heptamolybdate tetrahydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 dimethyl sulfide borane 、 硫酸 、 双氧水 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 氯化铵 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.17h， 生成 5-((E)-3-((4S,5R)-5-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-1-en-1-yl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric total syntheses of naturally occurring α,β-enone-containing RALs, L-783290 and L-783277 through intramolecular base-mediated macrolactonization reaction

  摘要：

  本文描述了两种天然存在的含有α,β-烯酮的RALs，L-783290和L-783277的不对称全合成。

  DOI：

  10.1039/d0ob00237b

文献信息

• An efficient and enantioselective total synthesis of naturally occurring L-783277
  作者：Hwan Geun Choi、Jung Beom Son、Dong-Sik Park、Young Jin Ham、Jung-Mi Hah、Taebo Sim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.122

  日期：2010.9

  Naturally occurring L-783277 which belongs to 14-membered resorcylic acid lactones (RALs) turned out to be a potent kinase inhibitor against MEK (MAP kinase kinase). We successfully accomplished efficient and enantioselective total synthesis of L-783277 based on convergent assembly of one aromatic unit and two chiral building blocks with efficient orthogonal protection-deprotection strategy. Three

  属于14元间苯二酸内酯（RAL）的天然存在的L-783277被证明是一种有效的针对MEK的激酶抑制剂（MAP激酶激酶）。我们成功地完成了L-783277的高效和对映选择性合成，这是基于一个芳香单元和两个手性结构单元的聚合组装以及有效的正交保护-去保护策略而完成的。随后采用三个关键步骤组成烯烃交叉复分解，向乙醛中添加乙炔衍生物和山口大内酯化来构建L-783277的构架。L-783277的旋光度值是本函中的首次。