(3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)(pyridin-2-yl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)(pyridin-2-yl)methanone
• 英文别名: [(1R,2S,3S,4S)-3-(4-nitrophenyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-pyridin-2-ylmethanone
• 化学式: C₁₉H₁₆N₂O₃
• 分子量: 320.348
• InChiKey: ATZTXWULRWKOPN-BODMPHMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 3-(4-硝基苯基)-1-(2-吡啶基)-2-丙烯酮 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 (E)-1,1'-(((diazene-1,2-diylbis(4,1-phenylene))bis(oxy))bis(ethane-2,1-diyl))bis(1-methylpiperidin-1-ium) 、 potassium chloride 、 5'-d(TGGTGGTGGTGGTTGTGGTGGTGGTGTT)-3' 、 sodium chloride 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [(1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-pyridin-2-ylmethanone 、 (3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)(pyridin-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  对映选择性Diels-Alder反应与左旋G-四链体DNA基催化剂

  摘要：

  自从发现由天然DNA形成的左手G-四链体（L-G4）结构以来，人们对其潜在功能的兴趣日益浓厚。考虑到它与普通G4的旋光度不同，本研究利用它来催化对映选择性Diels-Alder反应。已确定，当L-G4与铜离子结合使用时，无需进一步添加配体即可获得良好的对映选择性（-52％ee）。当通过添加G4配体进行进一步考虑时，G4进一步稳定，甚至获得了更好的对映选择性（最高-80％ee）。此外，当使用对G4具有调节作用的配体时，ee值可以调整。在这项工作中，报告了最小的左手G4。还进行了后续研究，该研究回收到最小的左手G4仍保持其催化作用和对映选择性，但效果不如前者。这表明完整的G4结构相对有利于手性催化。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2020.12.047

文献信息

• An Efficient Cyclic Di-AMP Based Artificial Metalloribozyme for Enantioselective Diels-Alder Reactions
  作者：Qianqian Qi、Shuting Lv、Min Hao、Xingchen Dong、Youkun Gu、Peizhe Wu、Wenyue Zhang、Yashao Chen、Changhao Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202000652

  日期：2020.8.2

  A small cyclic RNA of c‐di‐AMP and Cu2+ ions could assemble into an artificial metalloribozyme, that is able to catalyze the enantioselective Diels–Alder reactions with up to 80 % ee . The presence of c‐di‐AMP in the metalloribozyme not only achieves the chirality transfer but also gives rise to a significant rate enhancement.

  少量的c-di-AMP和Cu 2+离子环状RNA可以组装成人工金属核酶，该酶​​能够以高达80％ee的催化对映选择性Diels-Alder反应。金属核酶中c-di-AMP的存在不仅实现了手性转移，而且还大大提高了速率。
• Asymmetric Catalysis of Diels-Alder Cycloaddition of 2-Alkenoyl Pyridine with Cyclopentadiene by Binaphthol-Titanium Complex
  作者：Li Wang、Ji Zhang、Na Wang、Xin-Bin Yang、Qin Wang、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.2174/157017809788681419

  日期：2009.7.1

  Asymmetric Diels-Alder reactions between aza-chalcone and cyclopentadiene (CP) catalyzed by the binaphthol-titanium (BINOL – Ti) in the presence of HMPA (80 mole %) were studied. The products were obtained with up to 87% ees.

  研究了在HMPA（80摩尔％）存在下联萘酚钛（BINOL-Ti）催化的氮杂查尔酮与环戊二烯（CP）之间的不对称Diels-Alder反应。获得的产品具有高达87％的ee。
• Enantioselective Diels-Alder Reactions with G-Quadruplex DNA-Based Catalysts
  作者：Changhao Wang、Guoqing Jia、Jun Zhou、Yinghao Li、Yan Liu、Shengmei Lu、Can Li

  DOI：10.1002/anie.201204850

  日期：2012.9.10

  DNA in command: An enantioselective Diels–Alder reaction can be achieved using human telomeric G‐quadruplex DNA‐based catalysts. The absolute configuration of the product can be reversed when the conformation of G‐quadruplex DNA is switched from antiparallel to parallel, and both the reaction rate and the enantioselectivity of the Diels–Alder reaction were found to be dependent on the DNA sequence

  掌握的DNA：使用基于人类端粒的G-四链体DNA的催化剂可以实现对映选择性Diels-Alder反应。当G-四链体DNA的构象从反平行转换为平行时，产物的绝对构型可以颠倒，并且发现Diels-Alder反应的反应速率和对映选择性均取决于DNA序列。
• Enantioselective Diels–Alder reactions using a G-triplex DNA-based catalyst
  作者：Xiaowei Xu、Wuxiang Mao、Feng Lin、Jianlin Hu、Zhiyong He、Xiaocheng Weng、Chun-Jiang Wang、Xiang Zhou

  DOI：10.1016/j.catcom.2015.09.012

  日期：2016.1

  found that the G-triplex DNA could be used as an enantioselective catalyst without further addition of ligands in Diels–Alder reactions when coordinated with copper ions, for the first time. The efficiency and selectivity of the catalyst were investigated. The kinetic measurements were made using ultraviolet (UV) light. The stability of the catalyst in aqueous buffer was confirmed by circular dichroism

  在这项研究中，发现当与铜离子配合使用时，在Diels-Alder反应中无需进一步添加配体，就可以将G-三重体DNA用作对映选择性催化剂。研究了催化剂的效率和选择性。动力学测量是使用紫外线（UV）进行的。催化剂在水性缓冲液中的稳定性通过圆二色性（CD）和核磁共振（NMR）光谱确定。
• Receptor-Based Artificial Metalloenzymes on Living Human Cells
  作者：Wadih Ghattas、Virginie Dubosclard、Arne Wick、Audrey Bendelac、Régis Guillot、Rémy Ricoux、Jean-Pierre Mahy

  DOI：10.1021/jacs.8b04326

  日期：2018.7.18

  that were covalently bound to copper(II) catalysts. The resulting cells enantioselectively catalyzed the abiotic Diels-Alder cycloaddition reaction of cyclopentadiene and azachalcone. The prospects of this strategy lie in the organ-confined in vivo preparation of receptor-based artificial metalloenzymes for the catalysis of reactions exogenous to the human metabolism. These could be used for the targeted

  众所周知，人工金属酶是有前途的生物催化工具，但它们最近的区室化导致与细胞成分相容，从而为可能的治疗应用提供了线索。我们制备并表征了基于嵌入人类活细胞细胞质膜中的 A2A 腺苷受体的人工金属酶。野生型受体通过与共价结合到铜 (II) 催化剂的强拮抗剂结合而被化学改造为金属酶。所得细胞对映选择性催化环戊二烯和氮杂查耳酮的非生物狄尔斯-阿尔德环加成反应。该策略的前景在于基于受体的人工金属酶的器官限制在体内制备，用于催化人类代谢的外源反应。