[(1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-pyridin-2-ylmethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-pyridin-2-ylmethanone
• 化学式: C₁₉H₁₆N₂O₃
• 分子量: 320.348
• InChiKey: ATZTXWULRWKOPN-MJSCVDMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [(1S,2R,3R,4R)-3-(4-nitrophenyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-pyridin-2-ylmethanone
  参考文献：
  名称：

  一种有效的基于环Di-AMP的人工金属核酶，用于对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  少量的c-di-AMP和Cu 2+离子环状RNA可以组装成人工金属核酶，该酶​​能够以高达80％ee的催化对映选择性Diels-Alder反应。金属核酶中c-di-AMP的存在不仅实现了手性转移，而且还大大提高了速率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000652

文献信息

• Asymmetric Catalysis of Diels-Alder Cycloaddition of 2-Alkenoyl Pyridine with Cyclopentadiene by Binaphthol-Titanium Complex
  作者：Li Wang、Ji Zhang、Na Wang、Xin-Bin Yang、Qin Wang、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.2174/157017809788681419

  日期：2009.7.1

  Asymmetric Diels-Alder reactions between aza-chalcone and cyclopentadiene (CP) catalyzed by the binaphthol-titanium (BINOL – Ti) in the presence of HMPA (80 mole %) were studied. The products were obtained with up to 87% ees.

  研究了在HMPA（80摩尔％）存在下联萘酚钛（BINOL-Ti）催化的氮杂查尔酮与环戊二烯（CP）之间的不对称Diels-Alder反应。获得的产品具有高达87％的ee。
• Million-Fold Acceleration of a Diels−Alder Reaction due to Combined Lewis Acid and Micellar Catalysis in Water
  作者：Sijbren Otto、Jan B. F. N. Engberts、Jan C. T. Kwak

  DOI：10.1021/ja9816537

  日期：1998.9.1

  active transition-metal ions, micelles invariably retard the reaction. This can be rationalized on the basis of different binding locations of the reaction partners in the micelle. These binding sites have been probed using solubilizate-induced aromatic shifts in the 1H NMR spectrum of the surfactant and paramagnetic counterion-induced relaxation enhancements of the 1H NMR signals of the solubilizate

  十二烷基硫酸钠 (SDS)、十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)、十二烷基七氧乙烯醚 (C12E7) 和双十二烷基硫酸铜锌 (M(DS)2) 胶束对 3-(对-取代的苯基)-1-(2-吡啶基)-2-propen-1-ones 1a-g，含有中性、阳离子或阴离子取代基，与环戊二烯 (2) 进行了研究。在没有催化活性过渡金属离子的情况下，胶束总是会阻碍反应。这可以根据胶束中反应伙伴的不同结合位置来合理化。这些结合位点已使用表面活性剂的 1H NMR 光谱中的增溶剂诱导的芳族位移和增溶剂的 1H NMR 信号的顺磁性反离子诱导的弛豫增强进行了探测。与 SDS、CTAB 和 C12E7 相比，
• Enantioselective Diels-Alder Reactions with G-Quadruplex DNA-Based Catalysts
  作者：Changhao Wang、Guoqing Jia、Jun Zhou、Yinghao Li、Yan Liu、Shengmei Lu、Can Li

  DOI：10.1002/anie.201204850

  日期：2012.9.10

  DNA in command: An enantioselective Diels–Alder reaction can be achieved using human telomeric G‐quadruplex DNA‐based catalysts. The absolute configuration of the product can be reversed when the conformation of G‐quadruplex DNA is switched from antiparallel to parallel, and both the reaction rate and the enantioselectivity of the Diels–Alder reaction were found to be dependent on the DNA sequence

  掌握的DNA：使用基于人类端粒的G-四链体DNA的催化剂可以实现对映选择性Diels-Alder反应。当G-四链体DNA的构象从反平行转换为平行时，产物的绝对构型可以颠倒，并且发现Diels-Alder反应的反应速率和对映选择性均取决于DNA序列。
• Enantioselective Diels–Alder reactions using a G-triplex DNA-based catalyst
  作者：Xiaowei Xu、Wuxiang Mao、Feng Lin、Jianlin Hu、Zhiyong He、Xiaocheng Weng、Chun-Jiang Wang、Xiang Zhou

  DOI：10.1016/j.catcom.2015.09.012

  日期：2016.1

  found that the G-triplex DNA could be used as an enantioselective catalyst without further addition of ligands in Diels–Alder reactions when coordinated with copper ions, for the first time. The efficiency and selectivity of the catalyst were investigated. The kinetic measurements were made using ultraviolet (UV) light. The stability of the catalyst in aqueous buffer was confirmed by circular dichroism

  在这项研究中，发现当与铜离子配合使用时，在Diels-Alder反应中无需进一步添加配体，就可以将G-三重体DNA用作对映选择性催化剂。研究了催化剂的效率和选择性。动力学测量是使用紫外线（UV）进行的。催化剂在水性缓冲液中的稳定性通过圆二色性（CD）和核磁共振（NMR）光谱确定。
• Development of DNA Metalloenzymes Using a Rational Design Approach and Application in the Asymmetric Diels–Alder Reaction
  作者：Soyoung Park、Izumi Okamura、Sohei Sakashita、Ji Hye Yum、Chiranjit Acharya、Li Gao、Hiroshi Sugiyama

  DOI：10.1021/acscatal.5b01046

  日期：2015.8.7

  DNA metalloenzymes afforded the opposite enantiomer of the Diels–Alder product compared with those obtained using a supramolecular Cu(II)–dmbpy/st–DNA catalyst system. Furthermore, we devised DNA metalloenzymes without the incorporation of an artificial binding ligand and successfully performed Diels–Alder carbon–carbon bond-forming reactions. This study provides a new perspective on the catalytic repertoire

  我们在这里报告了DNA金属酶，该酶催化不对称的Diels-Alder反应，具有高转化率，出色的内/外切选择性和对映选择性高达-97％ee。他们的催化口袋结构是根据Cu（II）离子，核碱基的组成以及柔性接头的结合，采用合理的设计策略组织的。在不使用B-DNA镜像的情况下，与使用超分子Cu（II）-dmbpy / st-DNA催化剂系统获得的对映体相比，DNA金属酶提供了与Diels-Alder产品相反的对映异构体。此外，我们设计了不结合人工结合配体的DNA金属酶，并成功进行了Diels-Alder碳-碳键形成反应。这项研究为蛋白质占主导地位的金属酶领域中的核酸催化库提供了新的视角。