(3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)(pyridin-2-yl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)(pyridin-2-yl)methanone
• 英文别名: [(1R,2R,3R,4S)-3-(4-nitrophenyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-pyridin-2-ylmethanone
• 化学式: C₁₉H₁₆N₂O₃
• 分子量: 320.348
• InChiKey: ATZTXWULRWKOPN-LTCOOKNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 3-(4-硝基苯基)-1-(2-吡啶基)-2-丙烯酮 在 MOPS buffer (acridin-9-yl)NHC₂H₄N(CH₂C₆H₃-3,5-(OMe)2)(CH₂-pyridin-2-yl) 、 copper(II) nitrate 、 salmon testes DNA 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)(pyridin-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  基于DNA的不对称催化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500298

文献信息

• Million-Fold Acceleration of a Diels−Alder Reaction due to Combined Lewis Acid and Micellar Catalysis in Water
  作者：Sijbren Otto、Jan B. F. N. Engberts、Jan C. T. Kwak

  DOI：10.1021/ja9816537

  日期：1998.9.1

  active transition-metal ions, micelles invariably retard the reaction. This can be rationalized on the basis of different binding locations of the reaction partners in the micelle. These binding sites have been probed using solubilizate-induced aromatic shifts in the 1H NMR spectrum of the surfactant and paramagnetic counterion-induced relaxation enhancements of the 1H NMR signals of the solubilizate

  十二烷基硫酸钠 (SDS)、十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)、十二烷基七氧乙烯醚 (C12E7) 和双十二烷基硫酸铜锌 (M(DS)2) 胶束对 3-(对-取代的苯基)-1-(2-吡啶基)-2-propen-1-ones 1a-g，含有中性、阳离子或阴离子取代基，与环戊二烯 (2) 进行了研究。在没有催化活性过渡金属离子的情况下，胶束总是会阻碍反应。这可以根据胶束中反应伙伴的不同结合位置来合理化。这些结合位点已使用表面活性剂的 1H NMR 光谱中的增溶剂诱导的芳族位移和增溶剂的 1H NMR 信号的顺磁性反离子诱导的弛豫增强进行了探测。与 SDS、CTAB 和 C12E7 相比，
• Cu ^II ‐Containing 1‐Aminocyclopropane Carboxylic Acid Oxidase Is an Efficient Stereospecific Diels–Alderase
  作者：Wadih Ghattas、Virginie Dubosclard、Sybille Tachon、Morane Beaumet、Régis Guillot、Marius Réglier、A. Jalila Simaan、Jean‐Pierre Mahy

  DOI：10.1002/anie.201909407

  日期：2019.10.7

  aim to catalyze reactions that are rarely, if ever, catalyzed by natural enzymes. We discovered that 1-aminocyclopropane carboxylic acid oxidase reconstituted with CuII served as an efficient artificial Diels-Alderase. The kinetic parameters of the catalysis of the cycloaddition of cyclopentadiene and 2-azachalcone were determined (KM =230 μm, kapp =3 h-1 ), which gave access to reaction conditions that

  在发展生态友好化学的背景下，人造酶现在被认为是合成的有前途的工具。制备它们的目的尤其是催化天然酶很少催化的反应。我们发现，用CuII重构的1-氨基环丙烷羧酸氧化酶可作为一种有效的人造Diels-Alderase。确定了环戊二烯和2-氮杂十二烯酮的环加成反应的动力学参数（KM = 230μm，kapp = 3 h-1），这使反应条件可获得定量收率和（99S）ee的> 99％ee。 ，2R，3R，4R）产物异构体。这种前所未有的性能通过分子建模得到了合理化，因为在酶的活性位点仅可能有一个2-氮杂双烯酮的对接姿势，而这是导致（1S，2R，3R，
• Receptor-Based Artificial Metalloenzymes on Living Human Cells
  作者：Wadih Ghattas、Virginie Dubosclard、Arne Wick、Audrey Bendelac、Régis Guillot、Rémy Ricoux、Jean-Pierre Mahy

  DOI：10.1021/jacs.8b04326

  日期：2018.7.18

  that were covalently bound to copper(II) catalysts. The resulting cells enantioselectively catalyzed the abiotic Diels-Alder cycloaddition reaction of cyclopentadiene and azachalcone. The prospects of this strategy lie in the organ-confined in vivo preparation of receptor-based artificial metalloenzymes for the catalysis of reactions exogenous to the human metabolism. These could be used for the targeted

  众所周知，人工金属酶是有前途的生物催化工具，但它们最近的区室化导致与细胞成分相容，从而为可能的治疗应用提供了线索。我们制备并表征了基于嵌入人类活细胞细胞质膜中的 A2A 腺苷受体的人工金属酶。野生型受体通过与共价结合到铜 (II) 催化剂的强拮抗剂结合而被化学改造为金属酶。所得细胞对映选择性催化环戊二烯和氮杂查耳酮的非生物狄尔斯-阿尔德环加成反应。该策略的前景在于基于受体的人工金属酶的器官限制在体内制备，用于催化人类代谢的外源反应。
• Lewis Acid Catalysis of a Diels−Alder Reaction in Water
  作者：Sijbren Otto、Federica Bertoncin、Jan B. F. N. Engberts

  DOI：10.1021/ja960318k

  日期：1996.1.1

  Here we report the first detailed study of a Diels-Alder (DA) reaction that is catalyzed by Lewis acids in water. The effect of Co2+, Ni2+, Cu2+ and Zn2+ ions as Lewis acid catalysts on the rate and endo-exo selectivity of the DA reaction between the bidentate dienophiles 3-phenyl-1-(2-pyridyl)-2-propen-1-ones (1a-e) and cyclo-pentadiene (2) in water has been studied. Relative to the uncatalyzed reaction

  在这里，我们报告了由路易斯酸在水中催化的狄尔斯-阿尔德 (DA) 反应的首次详细研究。Co2+、Ni2+、Cu2+ 和 Zn2+ 离子作为路易斯酸催化剂对双齿亲二烯体 3-苯基-1-(2-吡啶基)-2-丙烯-1-酮之间 DA 反应的速率和内-外选择性的影响已经研究了水中的 (1a-e) 和环戊二烯 (2)。相对于乙腈中的未催化反应，水中 0.010 M CU(NO3)(2) 的催化作用可将反应加速 79 300 倍。根据路易斯酸络合的平衡常数分析催化反应的动力学具有 1a-e 和所得配合物与 2 反应的速率常数。水对底物 1 与 2 的未催化 DA 反应的速率增强比催化反应明显得多。对于路易斯酸催化的反应，在未催化过程中由水引起的内-外选择性的增加完全不存在。对催化反应观察到的适度的溶剂和取代基效应表明活化过程中电荷分离的变化不大于未催化反应的相应变化。
• Enantioselective Diels–Alder reactions with left-handed G-quadruplex DNA-based catalysts
  作者：Kun Chen、Zhiyong He、Wei Xiong、Chun-Jiang Wang、Xiang Zhou

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.12.047

  日期：2021.5

  G-quadruplex (L-G4) structure formed by natural DNA, there has been a growing interest in its potential functions. This study utilised it to catalyse enantioselective Diels-Alder reactions, considering its different optical rotation compared to an ordinary G4. It was determined that when L-G4 was used with a combination of copper(II) ions, there was a good enantioselectivity (−52% ee) without further addition

  自从发现由天然DNA形成的左手G-四链体（L-G4）结构以来，人们对其潜在功能的兴趣日益浓厚。考虑到它与普通G4的旋光度不同，本研究利用它来催化对映选择性Diels-Alder反应。已确定，当L-G4与铜离子结合使用时，无需进一步添加配体即可获得良好的对映选择性（-52％ee）。当通过添加G4配体进行进一步考虑时，G4进一步稳定，甚至获得了更好的对映选择性（最高-80％ee）。此外，当使用对G4具有调节作用的配体时，ee值可以调整。在这项工作中，报告了最小的左手G4。还进行了后续研究，该研究回收到最小的左手G4仍保持其催化作用和对映选择性，但效果不如前者。这表明完整的G4结构相对有利于手性催化。