4-methyl-1-phenyl-hex-5-en-3-ol | 304459-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-1-phenyl-hex-5-en-3-ol
• 英文别名: 4-methyl-1-phenyl-5-hexen-3-ol；4-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol
• CAS: 304459-85-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• mdl: MFCD01249098
• 分子量: 190.285
• InChiKey: PXGZVEMZSFQBCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-phenyl-hex-5-en-3-ol 在 苯丙醛 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到(E)-1-phenyl-hept-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过酸催化的烯丙基转移反应从相应的 γ-异构体（3,4-二取代丁烯-4-醇）中立体选择性地合成 1,4-二取代丁烯-4-醇（高烯丙醇α-加合物）醛类

  摘要：

  高烯丙基醇 3 的 γ-加合物通过与常见烯丙基金属 1 的通常反应从醛衍生，通过酸催化的烯丙基转移反应转化为相应的 α-加合物 6。在烯丙基转移反应中，反-和顺-γ-加合物3分别得到E-和Z-α-加合物6，γ-加合物3的光学纯度转移到α-加合物6，>98 %ee。这表明烯丙基转移反应通过六元环状过渡态 [T] 立体选择性地进行。该反应由各种金属三氟甲磺酸盐以及路易斯酸和布朗斯台德酸催化。

  DOI：

  10.1021/ja990057p
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 1-氯-2-丁烯 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 碘化锡 、 sodium iodide 作用下， 反应 45.0h， 以55%的产率得到4-methyl-1-phenyl-hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过使用碘化物源将碘化锡（IV）还原为三碘锡酸盐（II）的烯丙基氯化物进行羰基烯丙基化

  摘要：

  在室温下，与碘化锡（IV）和碘化四丁基铵（TBAI）或在1,3-二甲基咪唑啉二-2-酮中与碘化锡（IV）和碘化钠的烯丙基氯化物进行烯丙基氯化物的羰基烯丙基化反应，生成相应的均烯丙基醇。羰基的烯丙基化可能是通过用碘化物源（如TBAI和NaI）将碘化锡（IV）还原为三碘锡酸盐（II）而进行的，从而导致了基于锡（IV）再生的锡（IV）催化循环的构建。 ）通过碘代三甲基硅烷将高烯丙基氧基三碘素经金属转移成均烯丙基氧基三甲基硅烷而得到的碘化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.02.113

文献信息

• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。
• ALDEHYDE-SELECTIVE WACKER-TYPE OXIDATION OF UNBIASED ALKENES
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20140316149A1

  公开（公告）日：2014-10-23

  This disclosure is directed to methods of preparing organic aldehydes, each method comprising contacting a terminal olefin with an oxidizing mixture comprising: (a) a dichloro-palladium complex; (b) a copper complex; (c) a source of nitrite; under aerobic reaction conditions sufficient to convert at least a portion of the terminal olefin to an aldehyde.

  这份披露涉及制备有机醛的方法，每种方法包括将末端烯烃与包括： (a) 二氯化钯络合物； (b) 铜络合物； (c) 亚硝酸盐源； 的氧化混合物接触，在充分的氧化反应条件下，将至少部分末端烯烃转化为醛。
• Facile Preparation of Allylzinc Species from Allyl Bromides and Unactivated Zinc Induced by a Catalytic Amount of Aluminum Chloride and Their Reactions with Carbonyl Compounds and Acetals.
  作者：Hatsuo MAEDA、Kazushige SHONO、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.42.1808

  日期：——

  The effects of Lewis acids (ZnCl2, AlCl3, BF3, and TiCl4) on the generation of allylzinc species from allyl bromide and unactivated zinc powder in dry tetrahydrofuran (THF) were examined by trapping the organozinc compound with benzaldehyde, that is, Grignard-type allylation of the aldehyde. Among the Lewis acids employed, AlCl3, was found to be the promoter of choice. The allylzinc species preformed in the presence of a catalytic amount of AlCl3 effectively allylated carbonyl compounds. Various aromatic and aliphatic aldehydes as well as ketones were converted into homoallylic alcohols in good to excellent yields. Under the reaction conditions employed, ester, hydroxy, acetal, and aromatic nitro and halide groups were tolerated. In the case of α, β-unsaturated carbonyl compounds, selective 1, 2-addition was observed. Substituted allyl bromides such as prenyl, crotyl, cinnamyl, and 2-cyclohexenyl bromides were smoothly converted to the corresponding allylzinc compounds, which reacted with carbonyl compounds to give substituted homoallylic alcohols in excellent yields. The diastereoselectivity in crotylation, cinnamylation, and 2-cyclohexenylation depended upon the structures of both the organic metals and the electrophiles. The origin of the observed selectivity is discussed. The allylation of dimethyl and cyclic acetals accompanied with carbon-oxygen bond cleavege also proceeded in excellent yields provided that two equivalents of AlCl3 was present.

  在干燥的四氢呋喃（THF）中，研究了路易斯酸（ZnCl2、AlCl3、BF3和TiCl4）对烯丙基溴和未活化的锌粉生成烯丙基锌物种的影响，并通过苯甲醛捕获有机锌化合物，即醛的格氏型烯丙基化反应。在所用的路易斯酸中，AlCl3被发现是最优的促进剂。在催化量的AlCl3存在下预形成的烯丙基锌物种能有效地烯丙基化羰基化合物。各种芳香族和脂肪族醛以及酮被转化为同烯丙基醇，产率良好至优秀。在所采用的反应条件下，酯、羟基、缩醛以及芳香族硝基和卤素基团均被容忍。对于α,β-不饱和羰基化合物，观察到了选择性的1,2-加成。取代的烯丙基溴如香叶基、巴豆基、肉桂基和2-环己烯基溴均能顺利转化为相应的烯丙基锌化合物，这些化合物与羰基化合物反应生成取代的同烯丙基醇，产率极佳。在巴豆基化、肉桂基化和2-环己烯基化中的立体选择性取决于有机金属和亲电试剂的结构。讨论了观察到的选择性的起源。在AlCl3的两当量存在下，伴随着碳-氧键断裂的二甲基和环状缩醛的烯丙基化也以极佳的产率进行。
• Direct Preparation of Allylic Indium(III) Reagents from Allylic Alcohols via a Reductive Transmetalation of π-Allylnickel(II) with Indium(I) Iodide
  作者：Tsunehisa Hirashita、Shinya Kambe、Hiromitsu Tsuji、Hideki Omori、Shuki Araki

  DOI：10.1021/jo049394t

  日期：2004.7.1

  InI-mediated direct allylation of carbonyl compounds with allylic alcohols proceeded smoothly with catalytic amounts of Ni(acac)2 and PPh3 to give the corresponding homoallylic alcohols in high yields. Allylindium compounds were shown to be the real allylating agents in the present system. Substituted allylic alcohols gave branched homoallylic alcohols with syn-selectivity irrespective of the geometry

  催化量的Ni（acac）2和PPh 3使InI介导的羰基化合物与烯丙醇的直接烯丙基化反应顺利进行以高收率得到相应的均烯丙基醇。烯丙基化合物是本系统中真正的烯丙基化剂。取代的烯丙基醇不考虑起始烯丙基醇的几何形状而具有顺选择性的支链均烯丙基醇，而当烯丙基醇中存在大的取代基时，观察到高的抗选择性。根据反应机理讨论了非对映选择性的结果，并与相应的Pd催化的形式进行了比较。Ni和Pd催化的烯丙基化之间的另一种独特行为在hex-1,5-diene-3,4-diol衍生物的反应中得到了证明：Pd催化剂未产生任何偶联产物，而Ni催化的InI-与苯甲醛的介导反应得到1：1和1：
• Gallium-mediated allyl transfer from bulky homoallyl alcohol to aldehydes or alkynes: Control of dynamic σ-allylgalliums based on retro-allylation reaction
  作者：Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.047

  日期：2007.1

  reagent and gallium trichloride, bulky homoallyl alcohols undergo gallium-mediated retro-allylation reaction to provide σ-allylgallium reagents. The σ-allylgallium reagents generated were applied to carbonyl allylation. The retro-allylation reaction generates (Z)- and (E)-σ-crotylgalliums stereospecifically, starting from erythro- and threo-homoallyl alcohols, respectively. The stereochemically defined

  公开了一种用于制备和控制动态σ-烯丙基镓的新方法。用格氏试剂和三氯化镓处理后，大体积的均烯丙基醇经历镓介导的逆烯丙基化反应，以提供σ-烯丙基镓试剂。将产生的σ-烯丙基镓试剂应用于羰基烯丙基化。逆向烯丙基化反应分别分别从赤型和苏型烯丙基醇开始立体定向地生成（Z）-和（E）-σ-巴豆基镓。立体化学定义的巴豆基镓试剂实现了醛的立体选择性烯丙基化。还描述了炔烃与通过逆烯丙基化制备的烯丙基镓试剂的烯丙基镓化反应。