bis(pentamethylphenyl)methylsilane | 1356536-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: bis(pentamethylphenyl)methylsilane
• 英文别名: Methyl-bis(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)silane
• CAS: 1356536-76-9
• 化学式: C₂₃H₃₄Si
• 分子量: 338.608
• InChiKey: YNVGCRSGPYPINX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(pentamethylphenyl)methylsilane 在 1-氟癸 、 三异丙叉丙酮基膦 作用下， 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硅离子/磷路易斯对

  摘要：

  研究了一系列硅离子/膦路易斯对的反应性。硼酸三芳基甲硅烷基酯4 [B（C 6 F 5）4 ]与空间受阻的膦2形成中等稳定性的沮丧的路易斯对（FLP）。这些FLP中的某些能够在环境条件下裂解二氢。庞大的三烷基膦与三芳基甲硅烷基离子的结合可用于以甲硅烷基酰基phosph离子的形式隔离CO 2 12。通过甲硅烷基离子/膦路易斯对的反应来活化分子氢的能力主要由热力学和空间因素决定。对于给定的甲硅烷基离子，增加膦的质子亲和力和增加空间位阻被证明是有益的。然而，过大的空间位阻导致甲硅烷基/膦路易斯对的二氢分裂活性的破坏。

  DOI：

  10.1021/om400559x
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 溴五甲基苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以91%的产率得到bis(pentamethylphenyl)methylsilane
  参考文献：
  名称：

  三芳基甲硅烷基离子的新合成及其在二氢活化中的应用

  摘要：

  乱序：通过烷基二芳基甲硅烷基离子发生意外的取代基分布反应，导致取代基分布。从烷基二芳基硅烷开始，该反应为空间高度受阻的三芳基甲硅烷基离子提供了一种简便的合成方法。这些甲硅烷基离子可用于二氢活化反应中。

  DOI：

  10.1002/anie.201106582

文献信息

• Thermodynamic <i>versus</i> kinetic control in substituent redistribution reactions of silylium ions steered by the counteranion
  作者：Lukas Omann、Bimal Pudasaini、Elisabeth Irran、Hendrik F. T. Klare、Mu-Hyun Baik、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/c8sc01833b

  日期：——

  theoretical study of the substituent exchange reaction of silylium ions is presented. Apart from the substitution pattern at the silicon atom, the selectivity of this process is predominantly influenced by the counteranion, which is introduced with the trityl salt in the silylium ion generation. In contrast to Müller's protocol for the synthesis of triarylsilylium ions under kinetic control, the use of Reed's

  对硅离子的取代基交换反应进行了深入的实验和理论研究。除了硅原子上的取代模式外，该过程的选择性主要受抗衡阴离子的影响，抗衡阴离子是在甲硅烷基离子生成过程中与三苯甲基盐一起引入的。与在动力学控制下合成三芳基硅鎓离子的穆勒方案相反，使用里德碳硼烷阴离子导致接触离子对，从而允许在热力学控制下选择性形成三烷基硅鎓离子。DFT 计算最终揭示了决定速率的烷基交换步骤的一种意想不到的机制，该机制是由中间体原位二甲硅烷基化芳烃离子中不寻常的 1,2-甲硅烷基迁移引发的。所得的邻二甲硅烷基化芳烃离子然后可以通过低势垒五中心过渡态进行烷基转移。
• Synthesis of Silylium and Germylium Ions by a Substituent Exchange Reaction
  作者：André Schäfer、Matti Reißmann、Sebastian Jung、Annemarie Schäfer、Wolfgang Saak、Erica Brendler、Thomas Müller

  DOI：10.1021/om400366z

  日期：2013.9.9

  revealed. A combined solid-state XRD and NMR investigation of the tris(pentamethylphenyl) silylium borate [(Me5C6)3Si]2[B12Cl12] disclosed the trigonal planar coordination environment of the silicon atom in this silylium ion. NMR investigations indicate for 2,4,6-triisopropylphenyl-substituted silylium and germylium ions the onset of C–H···E+ three-center interactions (E = Si, Ge) between the distant CH

  研究了在弱配位阴离子的存在下，二芳基烷基硅烷和-锗烷与三苯甲基阳离子的反应，生成了相应的三芳基甲硅烷基或-锗烷离子。该反应提供了容易获得较大范围的这些空间高度受阻的路易斯酸的途径。研究了促进取代基交换的因素，并揭示了取代基，溶剂和第14组元素的重要作用。硼酸三（五甲基苯基）甲硅烷基[（Me 5 C 6）3 Si] 2 [B 12 Cl 12特等人公开了该甲硅烷基离子中硅原子的三角平面配位环境。NMR研究表明，对于2,4,6-三异丙基苯基取代的甲硅烷基和germ离子，C-H···E +远处的异丙基CH键与氢键之间存在三中心相互作用（E = Si，Ge）。带正电的第14族元素原子。
• Quantitative Assessment of the Lewis Acidity of Silylium Ions
  作者：Henning Großekappenberg、Matti Reißmann、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00556

  日期：2015.10.26

  The Lewis acidity of several aryl-substituted tetrylium ions was classified experimentally by applying the Gutmann-Beckett method and computationally by calculation Of fluoride ion affinities (FIA) (tetrel elements = Si, Ge). According to these measures, tetrylium ions are significantly more Lewis acidic than boranes, and aryl-substituted silylium borates are among the strongest isolable Lewis acids. A fine-tuning of the Lewis acidity of silylium ions is possible by taking advantage of electronic and/or steric substituent effects.