7-methoxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 7-methoxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 7-methoxy-2,2-dimethylbenzo[1,3]dioxin-4-one；7-Methoxy-2,2-dimethyl-4H-1,3-benzodioxin-4-one；7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxin-4-one
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: NUSOXCFZGFESQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methoxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 、 4-辛炔 在 吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到7-methoxy-2,3-dipropyl-4H-chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过消除酮将水杨酸缩酮在镍催化下环加成到炔烃

  摘要：

  已开发出分子间镍催化的加成反应，其中水杨酸缩酮与炔烃反应得到取代的色酮。提出了一个机械原理，这意味着从环应变的七元镍环中β-消除酮以生成五元氧杂镍环中间体。

  DOI：

  10.1021/ja904068p
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三羟基苯甲酸 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 氯化亚砜 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 7-methoxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 、 7-methoxy-2,2,-dimethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  链烯酸III的结构解析与全合成及链烯酸II的全合成研究

  摘要：

  链格孢霉菌毒素链状核菌酸 III 的结构通过真实样品的 NMR 光谱分析得到阐明，并通过全合成得到证实。该化合物不是间苯二酸内酯，而是用丁烯内酯取代的间苯二酸，因此是新一类链格孢毒素的第一个成员。对于全合成，进行了对带有缩醛保护侧链的卤化丁烯内酯的简短而有效的访问。这些丁烯内酯与高度官能化的硼酸酯的 Suzuki 偶联以高产率产生了天然产物的前体。通过脱保护和随后的氧化完成侧链。在优化脱保护方案期间发现了导致三环丁烯内酯的意外级联反应。裂解缩醛保护基团得到阿尔丁酸III。此外，还描述了对具有特征性螺内酯结构的化合物 altenuic acid II 的合成研究。计划通过使用芳香羧酸酯基团与丁烯内酯部分的分子内迈克尔型加成来构建螺环内酯，但这种方法没有成功。在测试这一概念的可行性时，发现了一种新的温和方案，用于在路易斯酸存在下进行众所周知的 Pinner 反应。但这种方法并不成功。在测试这一

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300879

文献信息

• Total Synthesis of Graphislactones A, C, D, and H, of Ulocladol, and of the Originally Proposed and Revised Structures of Graphislactones E and F
  作者：Martina Altemöller、Timo Gehring、Judith Cudaj、Joachim Podlech、Helmut Goesmann、Claus Feldmann、Alexander Rothenberger

  DOI：10.1002/ejoc.200801278

  日期：2009.5

  purchasable compounds, where the longest linear sequence consists of 5–9 steps. The syntheses are thus significantly shorter than the previously published syntheses of graphislactones A–D and of ulocladol. Graphislactones E and F were synthesized in 8 steps, where the longest linear sequences consist of 6 and 5 steps, respectively. They were isolated as the respective acetylated compounds with 25 and

  石墨内酯 A-H 和结构相关的乌洛拉多是由地衣和真菌产生的高度氧化的间苯二酚内酯。我们展示了石墨内酯 A、C-F、H 和乌洛拉多的全合成。首次合成了石墨内酯 E、F 和 H。作为最初提出的结构合成的石墨内酯 E 和 F 的光谱与公布的数据不一致。因此，提出了这些化合物的修正结构，其正确性已通过全合成和光谱数据的比较得到明确证明。所有合成中的关键步骤是 Suzuki 偶联，用于构建中心联芳键和 Dakin 反应，以提供这些高度氧化的底物所需的更多羟基。石墨内酯 A、C 和 H，酰化石墨内酯 D 和乌洛拉多从可购买的化合物开始，分 8-11 个步骤制备，产率为 7-20%，其中最长的线性序列由 5-9 个步骤组成。因此，该合成比之前发表的石墨内酯 A-D 和乌洛拉多的合成要短得多。石墨内酯 E 和 F 分 8 步合成，其中最长的线性序列分别由 6 步和 5 步组成。它们被分离为各自的乙酰化化合物，产率分别为
• Structure Elucidation and Total Synthesis of Altenuic Acid III and Studies towards the Total Synthesis of Altenuic Acid II
  作者：Gregor Nemecek、Robert Thomas、Helmut Goesmann、Claus Feldmann、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.201300879

  日期：2013.10

  compound is not a resorcylic acid lactone but a resorcylic acid substituted with a butenolide, and thus is the first member of a new class of alternaria toxins. For the total synthesis, a short and efficient access to halogenated butenolides bearing acetal-protected side-chains was carried out. Suzuki coupling of these butenolides with a highly functionalized boronate gave rise to a precursor of the natural

  链格孢霉菌毒素链状核菌酸 III 的结构通过真实样品的 NMR 光谱分析得到阐明，并通过全合成得到证实。该化合物不是间苯二酸内酯，而是用丁烯内酯取代的间苯二酸，因此是新一类链格孢毒素的第一个成员。对于全合成，进行了对带有缩醛保护侧链的卤化丁烯内酯的简短而有效的访问。这些丁烯内酯与高度官能化的硼酸酯的 Suzuki 偶联以高产率产生了天然产物的前体。通过脱保护和随后的氧化完成侧链。在优化脱保护方案期间发现了导致三环丁烯内酯的意外级联反应。裂解缩醛保护基团得到阿尔丁酸III。此外，还描述了对具有特征性螺内酯结构的化合物 altenuic acid II 的合成研究。计划通过使用芳香羧酸酯基团与丁烯内酯部分的分子内迈克尔型加成来构建螺环内酯，但这种方法没有成功。在测试这一概念的可行性时，发现了一种新的温和方案，用于在路易斯酸存在下进行众所周知的 Pinner 反应。但这种方法并不成功。在测试这一
• Total Synthesis of Altenuene and Isoaltenuene
  作者：Martina Altemöller、Joachim Podlech、Dieter Fenske

  DOI：10.1002/ejoc.200500904

  日期：2006.4

  Total synthesis of altenuene and isoaltenuene, toxins produced by various alternaria fungi, were achieved for the first time in ten steps, starting with quinic acid and commercially available acetal-protected phloroglucinic acid, with the longest linear sequence consisting of seven steps. The key reactions are palladium-catalyzed Suzuki-type couplings between an arene boronate and iodinated cyclohexenes

  由奎宁酸和市售的缩醛保护的间苯三酸开始，首次以十步完成了由各种链格孢属真菌产生的毒素——烯和异烯的全合成，最长的线性序列由七个步骤组成。关键反应是钯催化的芳烃硼酸酯和碘化环己烯之间的铃木型偶联。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Total synthesis of graphislactone G
  作者：Judith Cudaj、Joachim Podlech

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.024

  日期：2010.6

  We present a total synthesis of the fungal natural product graphislactone G, a chlorinated resorcylic lactone. The key step is a Suzuki coupling used for the construction of the central biaryl bond. Graphislactone G was prepared in 13 steps with 22% yield starting with orcinol and phloroglucinic acid, where the longest linear sequence consists of nine steps. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Nickel-Catalyzed Cycloaddition of Salicylic Acid Ketals to Alkynes via Elimination of Ketones
  作者：Akihiro Ooguri、Kenichiro Nakai、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/ja904068p

  日期：2009.9.23

  been developed where salicylic acid ketals react with alkynes to afford substituted chromones. A mechanistic rationale is proposed, implying beta-elimination of ketone from ring strained seven-membered nickelacycle to generate a five-membered oxa-nickelacycle intermediate.

  已开发出分子间镍催化的加成反应，其中水杨酸缩酮与炔烃反应得到取代的色酮。提出了一个机械原理，这意味着从环应变的七元镍环中β-消除酮以生成五元氧杂镍环中间体。