ethyl (2E)-octa-2-en-7-ynoate | 53282-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E)-octa-2-en-7-ynoate
• 英文别名: ethyl (2E)-oct-2-en-7-ynoate；(E)-ethyl oct-2-en-7-ynoate；ethyl (E)-oct-2-en-7-ynoate
• CAS: 53282-89-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: NQTRICBRZGLMQD-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.952±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E)-octa-2-en-7-ynoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以83%的产率得到(2E)-octa-2-en-7-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  壬基产乙酸原蛋白的模块化合成。

  摘要：

  描述了通过七个基本亚基AG的模块化方法，合成了四种无丙酮产乙酸素，阿斯米诺星，阿斯米星，阿斯米星和布兰宁。该方法采用中央核心醛链段C，脂肪链末端A或B，间隔物亚基D或E和丁烯内酯末端F或G附加在中央醛基链段上。A，B，D和C的偶联通过对映体纯的烯丙基铟或锡试剂的高度非对映选择性添加来实现核心醛单元的E链段。丁烯内酯末端通过Sonogashira偶联连接到ACD，BCE或BCD中间体。核心，间隔子和末端亚基的设计使得可以制备任何C30，C10或C4天然产乙酸原素或其立体异构体。发现上述四种乙酸原素对H-116人结肠癌细胞的IC50值在10（-3）至10（-4）microM范围内。IC90的活动约为。10（-3）microM的asimicin和asimin，但仅0.1-1 microM的Bullanin和asiminocin。

  DOI：

  10.1021/jo026433x
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔醛 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl (2E)-octa-2-en-7-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Pauson−Khand Reactions of α,β-Unsaturated Esters and Related Electron-Deficient Olefins

  摘要：

  The intramolecular Pauson-Khand (PK) reaction of a variety of electron-poor enynes having an ester, cyano, or phosphonate group at the olefin terminus is described. Depending on the reaction conditions and substitution at the enyne, their dicobalthexacarbonyl complexes led preferentially to the exocyclic 1,3-diene or to the PK cyclopentenone product. In general, the 1,3-diene was obtained as the major product under N-oxide-promoted conditions, while the PK product was selectively formed in refluxing acetonitrile.

  DOI：

  10.1021/jo026828g

文献信息

• Labeling and Natural Post-Translational Modification of Peptides and Proteins via Chemoselective Pd-Catalyzed Prenylation of Cysteine
  作者：Thomas Schlatzer、Julia Kriegesmann、Hilmar Schröder、Melanie Trobe、Christian Lembacher-Fadum、Simone Santner、Alexander V. Kravchuk、Christian F. W. Becker、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1021/jacs.9b08279

  日期：2019.9.18

  The prenylation of peptides and proteins is an important post-translational modification observed in vivo. We report that the Pd-catalyzed Tsuji–Trost allylation with a Pd/BIPHEPHOS catalyst system allows the allylation of Cys-containing peptides and proteins with complete chemoselectivity and high n/i regioselectivity. In contrast to recently established methods, which use non-native connections,

  肽和蛋白质的异戊二烯化是体内观察到的重要翻译后修饰。我们报道，Pd 催化的 Tsuji-TrOSt 烯丙基化与 Pd/BIPHEPHOS 催化剂系统允许含 Cys 的肽和蛋白质烯丙基化，具有完全的化学选择性和高 n/i 区域选择性。与最近建立的使用非天然连接的方法相比，Pd 催化的异戊二烯化产生天然的正异戊二烯基硫醚键。此外，可以将多种生物物理探针（例如亲和手柄和荧光标签）引入含Cys的肽和蛋白质中。此外，含有两个半胱氨酸残基的肽可以使用同双功能烯丙碳酸酯试剂进行钉合或环化。
• Rhodium-Catalyzed Intra- and Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enyne and Alkyne with Concomitant 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Xing-Zhong Shu、Xiaoxun Li、Dongxu Shu、Suyu Huang、Casi M. Schienebeck、Xin Zhou、Patrick J. Robichaux、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ja2109097

  日期：2012.3.21

  type of rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloaddition was developed for the synthesis of seven-membered rings with diverse functionalities. The ring formation was accompanied by a 1,2-acyloxy migration event. The five- and two-carbon components of the cycloaddition are 3-acyloxy-1,4-enynes (ACEs) and alkynes, respectively. Cationic rhodium(I) catalysts worked most efficiently for the intramolecular cycloaddition

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。
• Discovery of a multi-bond forming, four-step tandem process: construction of drug-like polycyclic scaffolds
  作者：Mark W. Grafton、Louis J. Farrugia、Hans Martin Senn、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/c2cc33649a

  日期：——

  A one-pot tandem process involving an Overman rearrangement, ring closing enyne metathesis and a hydrogen bonding directed Diels-Alder reaction has been developed for the efficient diastereoselective synthesis of functionalised amino substituted tetralin and indene ring systems.

  已经开发了涉及超人重排，闭环烯炔复分解和氢键键合的Diels-Alder反应的一锅串联方法，用于功能化的氨基取代的四氢化萘和茚环体系的高效非对映选择性合成。
• Synthesis of Amino-Substituted Indanes and Tetralins via Consecutive Multibond-Forming Tandem Processes
  作者：Mark W. Grafton、Louis J. Farrugia、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/jo401182r

  日期：2013.7.19

  approach for the synthesis of amino-substituted indanes and tetralins from readily available alkyne-derived allylic alcohols via consecutive multibond-forming tandem processes has been developed. In the first one-pot tandem process, a series of cyclic dienes were prepared using an Overman rearrangement under thermal conditions, followed by a ruthenium(II)-catalyzed ring closing enyne metathesis reaction.

  已经开发了一种快速且通用的方法，该方法通过连续的多键形成串联方法，从容易获得的炔烃衍生的烯丙基醇中合成氨基取代的茚满和四氢化萘。在第一个单锅串联过程中，在热条件下使用Overman重排制备了一系列环状二烯，然后进行了钌（II）催化的闭环烯炔复分解反应。然后，将得到的外二烯进行第二个一锅串联过程，该过程涉及与炔烃，醌或腈的高度区域选择性Diels-Alder反应，以及随后的氧化步骤，从而得到C-1氨基取代的茚满和四氢化萘的多样化文库总体产量高。
• Diastereoselective synthesis of highly substituted polycyclic scaffolds via a one-pot four-step tandem catalytic process
  作者：Mark W. Grafton、Stuart A. Johnson、Louis J. Farrugia、Andrew Sutherland

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.020

  日期：2014.10

  A rapid and diastereoselective synthesis of highly substituted aminobicyclo[4.3.0]nonanes and bicyclo[4.4.0]decanes from alkyne derived allylic alcohols has been developed using a one-pot multi-bond forming tandem catalytic process. Overman rearrangement of the allylic trichloroacetimidates was followed by a ring closing enyne metathesis/cross metathesis sequence of reactions, in which both steps were

  使用单罐多键形成串联催化方法，已经开发了从炔烃衍生的烯丙基醇中快速，非对映选择性合成高度取代的氨基双环[4.3.0]壬烷和双环[4.4.0]癸烷的方法。烯丙基三氯乙亚氨酸酯的超量重排后是反应的闭环烯炔复分解/交叉复分解序列，其中两个步骤均由Grubbs第二代催化剂催化。然后，将生成的外二烯进行氢键键合的Diels-Alder反应，形成内加成物，为单一非对映异构体。交叉易位伴侣和亲二烯体的变化允许检查这一一锅法的范围，并准备了一系列高度取代的多环支架。