4,5,11,12-Tetrabromo-2,2-difluoro-8-phenyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene | 1350764-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4,5,11,12-Tetrabromo-2,2-difluoro-8-phenyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 1350764-66-7
• 化学式: C₁₅H₇BBr₄F₂N₂
• 分子量: 583.658
• InChiKey: XHBWFKBIPIYLCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.11
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,11,12-Tetrabromo-2,2-difluoro-8-phenyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene 在 四(三苯基膦)钯 、 溴 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过串联铃木和氧化性芳香族联苯并[ b ]融合的BODIPY：合成和光物理性质

  摘要：

  报道了一种新的合成方法，该方法通过在易于获得的2,3,5,6-tetrabromoBODIPYs上串联Suzuki偶合，然后通过由氯化铁（III）介导的分子内氧化性芳族偶合，来构建菲稠合的硼二茂铁（BODIPYs）。这种有效的合成方法提供了一种非常简单的方法来调节红色/近红外（NIR）范围内BODIPY的吸收和发射。这些生成的与菲融合的BODIPY具有很强的吸收性（消光系数高达2.2×10 5 M –1 cm –1），并且在近红外（NIR）范围内（688-754 nm）发射。所得菲环上的取代基对这些菲稠合的BODIPY的光物理性质有重大影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01425
• 作为产物：
  描述：

  [2-[(甲硫基)(2H-吡咯-2-亚基)甲基]-1H-吡咯](二氟硼烷) 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 三(2-呋喃基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4,5,11,12-Tetrabromo-2,2-difluoro-8-phenyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
  参考文献：
  名称：

  扩展 BODIPY 作为红色-近红外激光辐射源，发射波长范围为 610 nm 至 750 nm

  摘要：

  在此，我们报告了一组具有五芳基化（苯基和/或噻吩）二吡啉框架的 π 扩展 BODIPY 的合成方法。当我们进行 Liebeskind-Srogl 交叉偶联 (LSCC) 时，我们利用 8-甲硫基-2,3,5,6-tetrabromoBODIPY 的完全化学选择性控制来专门功能化中间位置，然后进行四铃木反应使卤化位点芳基化。所有这些激光染料都在可见光谱的红边显示出吸收带和发射带，并通过噻吩官能化达到近红外区域。通过在对位用电子供体/受体基团修饰外围苯基，可以提高聚苯基BODIPY的荧光和激光发射效率。或者，尽管发射态具有电荷转移特性，聚噻吩BODIPY仍表现出惊人的激光性能。因此，这些 BODIPY 适合作为覆盖 610 nm 至 750 nm 光谱区域的稳定、明亮的激光源调色板。

  DOI：

  10.3390/molecules28124750

文献信息

• Regioselective and Stepwise Syntheses of Functionalized BODIPY Dyes through Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions and Direct C–H Arylations
  作者：Zeya Feng、Lijuan Jiao、Yuanmei Feng、Changjiang Yu、Na Chen、Yun Wei、Xiaolong Mu、Erhong Hao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00858

  日期：2016.8.5

  Regioselective and stepwise syntheses of a series of functionalized BODIPY dyes through palladium-catalyzed cross-coupling reactions and direct C–H arylations have been developed. In particular, this method allows the straightforward synthesis of 2,6-dibromo-3,5-diarylBODIPYs and 2-bromo-3-arylBODIPYs from polybrominated BODIPYs. The X-ray structure of intermediates 5a–c indicated that the palladium

  已经开发了通过钯催化的交叉偶联反应和直接的C–H芳基化反应，对一系列功能化的BODIPY染料进行区域选择性和逐步合成的方法。特别地，该方法允许由多溴化的BODIPY直接合成2，6-二溴-3，5-二芳基BODIPY和2-溴-3-芳基BODIPY。中间体5a – c的X射线结构表明，钯首先在溴化BODIPY的3,5-位插入C-Br键中。所得的2，6-二溴取代的BODIPYs是潜在的长波长光敏剂，使用以前的方法不易获得。
• Synthesis and Photophysics of BF₂-Rigidified Partially Closed Chain Bromotetrapyrroles: Near Infrared Emitters and Photosensitizers
  作者：En Dai、Weidong Pang、Xian-Fu Zhang、Xudong Yang、Ting Jiang、Ping Zhang、Changjiang Yu、Erhong Hao、Yun Wei、Xiaolong Mu、Lijuan Jiao

  DOI：10.1002/asia.201500118

  日期：2015.6

  We report the synthesis, crystallographic, optical, and triplet and singlet oxygen generation properties of a series of BF2‐rigidified partially closed chain bromotetrapyrroles as near infrared emitters and photosensitizers. These novel dyes were efficiently synthesized from a nucleophilic substitution reaction between pyrroles and the 3,5‐bromo‐substituents on the tetra‐ and hexabromoBODIPYs and absorb

  我们报告了一系列BF 2刚性化的部分闭链溴四吡咯作为近红外发射器和光敏剂的合成，晶体学，光学以及三重态和单重态氧的产生特性。这些新型染料是通过吡咯与四溴代和六溴代BODIPY上的3,5-溴代取代基之间的亲核取代反应有效合成的，并在高摩尔消光系数的近红外区域（681–754 nm）吸收。它们的荧光发射（708-818 nm）和单线态氧的产生特性受这些染料的两个未配位吡咯单元上的烷基取代以及溶剂极性的影响很大。其中，染料4 ca和4 da 表现出良好的单线态氧生成效率和良好的近红外荧光发射（在所研究的不同溶剂中，荧光量子产率为0.14-0.43）。
• Synergistic effects of photoinduced electron transfer and heavy atom effect based on BODIPY for efficient triplet photosensitizers
  作者：Jae Moon Lee、Jeong Min Park、Hyun Kyu Lee、Hong Mo Kim、Jae Hyuk Kim、Jae Pil Kim

  DOI：10.1016/j.dyepig.2021.109662

  日期：2021.12

  Achieving a long triplet lifetime and a high triplet quantum yield for efficient triplet sensitizers are crucial for commercializing triplet–triplet annihilation–upconversion (TTA-UC). Although many donor-acceptor (D-A) or heavy atom-based triplet sensitizers have been extensively studied, each strategy suffers from major drawbacks, such as low triplet quantum yield of D-A and short triplet lifetime of

  实现有效三线态敏化剂的长三线态寿命和高三线态量子产率对于三线态-三线态湮灭-上转换（TTA-UC）的商业化至关重要。尽管已经广泛研究了许多供体 - 受体（DA）或基于重原子的三线态敏化剂，但每种策略都存在主要缺点，例如 DA 的三线态量子产率低和重原子的三线态寿命短。在此，我们建议将施主 - 受主与重原子集成，由于同时利用光致电子转移和重原子效应，从而提高了三重态寿命和量子产率。为了证明这一点，我们合成了三苯胺(D)-BODIPY(A)-溴(H)（AM6、AM7和AM8），并将其与三苯胺（D）-BODIPY（A）（AM2）和BODIPY等标准品进行了比较-溴（AM9）。供体-受体-重原子 (DAH) 化合物（AM6、AM7、AM8）表现出优异的 TTA-UC 发射效率（3.9-6.5%），与 AM2（1.5%）和 AM9（1.7%）相比更高。此外，阈值强度（I个）AM6的，AM7和AM8较
• Synthetic Approach to Readily Accessible Benzofuran-Fused Borondipyrromethenes as Red-Emitting Laser Dyes
  作者：José L. Belmonte-Vázquez、Edurne Avellanal-Zaballa、Ernesto Enríquez-Palacios、Luis Cerdán、Ixone Esnal、Jorge Bañuelos、Clarisa Villegas-Gómez、Iñigo López Arbeloa、Eduardo Peña-Cabrera

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02933

  日期：2019.3.1

  incorporation of biomolecules. The photophysical and lasing properties of the benzofuran-fused BODIPY dyes were thoroughly analyzed with the aid of electrochemical measurements and quantum mechanical simulations. These dyes show bright and intriguing emission (both fluorescence and laser) toward the red edge of the visible spectrum with remarkable tolerance under strong and continuous irradiation.

  我们利用2,3,5,6-四溴8-甲硫基BODIPY 6的化学选择性内消旋官能化来制备一系列适用于S N的2,3,5,6-四溴8-芳基BODIPY衍生物Ar仅在3和5位与酚发生取代反应。Pd（0）催化的分子内芳基化反应在其余的2和6位溴化反应上产生，从而得到新的苯并呋喃稠合的BODIPY染料家族。该方法利用容易获得的起始原料，并允许制备具有优异的官能团耐受性的标题化合物。而且，证明了本文描述的方法适合于生物分子的掺入。借助电化学测量和量子力学模拟，对苯并呋喃融合的BODIPY染料的光物理和激光性能进行了全面分析。
• Exciton coupling and energy transfer in oxygen-bridged unsymmetrical BODIPY dyads
  作者：Efdal Teknikel、Canan Unaleroglu

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2019.112073

  日期：2019.12

  report the synthesis of unsymmetrical BODIPY dyads through the reaction of phenol oxygen on BODIPYs with α-carbon atoms on bromoBODIPYs. Excited state interactions were observed for the dyads composed of components having similar absorption wavelengths. When dissimilar components were used to construct the dyad, exciton coupling disappeared and an energy transfer causing a large pseudo-Stokes shift was

  本文中，我们报道了通过BODIPYs上的酚氧与bromoBODIPYs上的α-碳原子的反应，合成不对称BODIPY dyad。对于由具有相似吸收波长的组分组成的二元组，观察到激发态相互作用。当使用不同的成分来构建二元组时，激子耦合消失，并且观察到引起大的伪斯托克斯位移的能量转移。报道的结构是氧桥不对称BODIPY-BODIPY二元组的第一个例子。