酰亚胺基二亚磷酸,甲基-,四(2,2,2-三氟乙基)酯 | 129672-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 中文名称: 酰亚胺基二亚磷酸,甲基-,四(2,2,2-三氟乙基)酯
• 英文名称: (bis(trifluoroethoxy)phosphinyl)methylamine
• 英文别名: bis(bis(trifluoroethoxy)phosphine)methylamine；bis(bis(trifluoroethoxy)phosphino)methylamine；bis(bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphino)methylamine；bis(trifluoroethoxyl)phosphinomethylamine；bis(bis(trifluoroethyl)phosphite)methyl amine；tfepma；Imidodiphosphorous acid, methyl-, tetrakis(2,2,2-trifluoroethyl) ester；N,N-bis[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphanyl]methanamine
• CAS: 129672-91-9
• 化学式: C₉H₁₁F₁₂NO₄P₂
• 分子量: 487.119
• InChiKey: HZJCBRPLLGFHPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 酰亚胺基二亚磷酸,甲基-,四(2,2,2-三氟乙基)酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以93.8%的产率得到Ni(tfepma)₂
  参考文献：
  名称：

  低价双核镍配合物中的光卤素消除化学

  摘要：

  X 2的光生化是实现有效的HX分裂光循环的关键，因为它比H 2半反应对应物更具热力学和动力学挑战性。在这里，我们报告了一种能够从低价双核d 9 -d 9和d 9 -d 10 Ni络合物中进行Cl 2光消除的策略。我们通过结合TD-DFT计算，光谱学和光晶体学证明了金属-金属键相互作用对于M-X键光激活的重要性，从而为HX光催化3d金属配合物的未来发展例证了设计原理。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2021.115228
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醇 、 双（二氯膦基）甲胺 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以60%的产率得到酰亚胺基二亚磷酸,甲基-,四(2,2,2-三氟乙基)酯
  参考文献：
  名称：

  二膦胺的有机金属衍生物，X 2 PN（R）PX 2。与6族金属的羰基衍生物和五羰基铁反应。[Mo（CO）4 PhN（P（OPh）2）2 ]和[W（CO）4 i PrN（PPh 2）2 ]的晶体结构

  摘要：

  二膦胺X 2 PN（R）PX 2（L）（R = Me或Ph，X = OCH 2 CF 3或OPh; R = Ph，X = OC 6 H 4 Br- p ; R = i Pr，X = Ph）与6族金属羰基衍生物反应生成顺式-螯合物[M（CO）4（L-PP'）]。的结构的顺式- [沫（CO）4 PHN（P（OPH）2）2 ]（3D）和顺式- [W（CO）4我PRN（PPH 2）2 ]（4F）是通过单晶X射线衍射研究确定的。与五羰基铁反应生成络合物，其中观察到配体的螯合或桥双齿配位方式。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85032-t

文献信息

• A novel two-electron mixed-valence Ir(II)–Ir(0) complex
  作者：Alan F. Heyduk、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/a902487e

  日期：——

  An IrII–Ir0 mixed-valence complex, Ir2MeN[P(OEtF3)2]2}3Cl2 (OEtF3 = OCH2CF3), has been prepared by treatment of Ir2Cl2(cod)2 with 3 equiv. of MeN[P(OEtF3)2]2; donor ligands (CNBut and PEt3) add to the binuclear core, which provides a novel platform for the multielectron activation of small molecule substrates.

  通过以3 equiv.的MeN[P(OEtF3)2]2处理Ir2Cl2(cod)2，制备了一个IrII-Ir0混合价态配合物Ir2MeN[P(OEtF3)2]2}3Cl2（OEtF3 = OCH2CF3）；供体配体（CNBut和PEt3）添加到双核核心上，为小分子底物的多电子活化提供了一个新颖的平台。
• Process for photocatalysis and two-electron mixed-valence complexes
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US06863781B2

  公开（公告）日：2005-03-08

  Embodiments for the invention include a process for the production of hydrogen comprising a protic solution, a photocatalyst capable of a two-electron reduction of hydrogen ions; and a coproduct trap. The embodiment includes exposing the reaction medium to radiation capable of photoexciting the photocatalyst to produce hydrogen. The protic solution may comprise at least one of hydrohalic acid, a silane, and water, and the hydrohalic acid may be hydrochloric acid, hydrogen bromide, hydrogen fluoride or hydrogen iodide. The present application also describes novel transition metal compounds. Embodiments of the compounds include a compound comprising two transition metal atoms, wherein the transition metal atoms are in a two-electron mixed valence state and at least one transition metal is not rhodium; and at least one ligand capable of stabilizing the transition metal atom in a two-electron mixed valence state.

  该发明的实施例包括一种生产氢气的过程，包括一个质子溶液，一个能够对氢离子进行双电子还原的光催化剂；以及一个共产物捕集器。该实施例包括将反应介质暴露在能够激发光催化剂产生氢气的辐射下。质子溶液可能包括至少一种氢卤酸、硅烷和水，氢卤酸可以是盐酸、溴化氢、氟化氢或碘化氢中的至少一种。本申请还描述了新型过渡金属化合物。所述化合物的实施例包括一种化合物，其中包括两个过渡金属原子，其中过渡金属原子处于双电子混合价态，并且至少一个过渡金属不是铑；以及至少一种能够稳定过渡金属原子在双电子混合价态的配体。
• Halogen Oxidation and Halogen Photoelimination Chemistry of a Platinum–Rhodium Heterobimetallic Core
  作者：Timothy R. Cook、Brian D. McCarthy、Daniel A. Lutterman、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ic300004x

  日期：2012.5.7

  The heterobimetallic complexes, PtRh(tfepma)2(CNtBu)X3 (X = Cl, Br), are assembled by the treatment of Pt(cod)X2 (cod =1,5-cyclooctadiene) with Rh(cod)X}2, in the presence of tert-butylisonitrile (CNtBu) and tfepma (tfepma = bis(trifluoroethoxyl)phosphinomethylamine). The neutral complexes contain Pt–Rh single bonds with metal–metal separations of 2.6360(3) and 2.6503(7) Å between the square planar

  双核配合物，PtRh（tfepma）2（CN吨丁基）X 3（X =氯，溴），由铂（COD）X的治疗组装2（COD = 1,5-环辛二烯）与的Rh（COD } X} 2，在叔丁基异腈（CN t Bu）和tfepma（tfepma =双（三氟乙氧基）膦基甲胺）的存在下。中性络合物包含Pt–Rh单键，Cl和Br络合物的方形平面Pt和八面体Rh中心之间的金属–金属间距分别为2.6360（3）和2.6503（7）Å。用合适的卤化物源（PhICl 2或Br）氧化XPt I Rh II X 2核2）提供了PtRh（tfepma）2（CN t Bu）X 5，它保留了Pt-Rh键。对于氯化物系统，初始氧化产物将经铂结合的氯化物定向为子午线几何形状，然后通过戊烷溶液缓慢转化为面部排列，这已通过X射线晶体分析证实。所述的照射聚体-或FAC -Cl 3的Pt III铑II氯2分异构体与在烯烃的存在下可见光促进减
• Photochemistry of dirhodium(II,II) diphosphazane tetrachloride complexes
  作者：Aaron L Odom、Alan F Heyduk、Daniel G Nocera

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00376-x

  日期：2000.1

  Rh2(dfpma)3(η1-dfpma)2 also proceeds quantitatively, though at a reduced quantum efficiency (φp365=0.006(2)). The photochemistry of Rh2 diphosphazanes has been expanded to include dirhodium cores coordinated by bis(bis(trifluoroethoxy)phosphine)methylamine, MeN[P(OEtF3)2]2 (OEtF3=OCH2CF3). The Rh2MeN[P(OEtF3)2]2}3Cl4, Rh2MeN[P(OEtF3)2]2}3Cl2L (where L=CO or CNBut) and Rh2MeN[P(OEtF3)2]2}3(CNBut)2

  所述二铑配合物的Rh 2（dfpma）3氯4（dfpma =双（difluorophosphine）甲基胺），在THF中和在过量dfpma，经历光致还原（存在λ EXC > 304毫微米）的Rh 2（dfpma）3（ η 1 -dfpma）2经由两电子混合价化合物，铑2（dfpma）3氯2（η 1 -dfpma）。的Rh转化2（dfpma）3氯4到的Rh 2（dfpma）3氯2（η 1-dfpma）是定量与量子效率φ p 334 = 0.05（1）; 铑的后续转化2（dfpma）3氯2（η 1 -dfpma）到的Rh 2（dfpma）3（η 1 -dfpma）2也进行定量，但在降低量子效率（φ p 365 = 0.006（2 ））。Rh 2二磷氮烷的光化学作用已扩展到包括由双（双（三（三氟乙氧基）膦）甲胺，MeN [P（OEt F3）2 ] 2（OEt F3＝ OCH 2 CF 3）。Rh
• Reductive carbonylation route to Co(0) and Co(I) carbonyl complexes containing bridging, chelating and cleaved diphosphazanes. Structures of [Co(CO){P(OR)2(NHMe)}2{P(O)(OR)2}{P(H)(OR′)2}] (R=CH2CF3, R′=CH2CH3), [Co2(CO)2{μ-MeN{P(OR)2}2}3] (R=CH2CF3), and [Co(CO){η2-MeN{P(OR)2}2}2][CoCl3(OC4H8)] (R=Ph)
  作者：Mani Ganesan、Setharampattu S Krishnamurthy、Munirathinam Nethaji

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00741-4

  日期：1998.11

  presence of the diphosphazanes, MeNP(OR)2}2 (R=CH2CF3L1; Ph L2), the complexes [Co2(CO)2(μ-L1)3] 2, [Co2(CO)4(μ-L2)2] 3, and [Co(CO)(η2-L2)2][CoCl3(thf)] 4 are isolated. All the complexes have been characterised by elemental analyses and IR, 1H- and 31P-NMR spectroscopic data. The structures of the complexes 1, 2 and 4 are confirmed by single-crystal X-ray diffraction studies.

  在一个大气压下，在MeN P（OR）2 } 2（R = CH 2 CF 3 L 1）和一氧化碳的存在下，NaBH 4在乙醇中还原CoCl 2产生不寻常的单核络合物[Co（CO） P（OR）2（NHMe）} 2 P（O）（OR）2 } P（H）（OR'）2 }]，（R = CH 2 CF 3，R'= CH 2 CH 3）1由PN键断裂和反式形成酯化。当在二磷氮烷，MeN P（OR）2 } 2（R = CH 2 CF 3 L 1； Ph L 2）存在下使用Zn作为还原剂进行还原羰基化时，络合物[Co 2（CO）2（μ -大号1）3 ] 2，[CO 2（CO）4（μ -大号2）2 ] 3，和[Co（CO）（η 2 -大号2）2分离出[] CoCl 3（thf）] 4。所有的配合物均已通过元素分析和IR，1 H-和31 P-NMR光谱数据进行了表征。该复合物的结构1，2和4是通过单晶X射线衍射研究所证实。