methyl(2,2,2-trifluoro-ethoxo){1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}palladium | 115981-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl(2,2,2-trifluoro-ethoxo){1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}palladium
• 英文别名: [Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Me(trifluoroethanolato)]；[Pd(dppe)Me(TFE)]
• CAS: 115981-45-8
• 化学式: C₂₉H₂₉F₃OP₂Pd
• 分子量: 618.911
• InChiKey: MTPGBDQSRZILME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.86
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(2,2,2-trifluoro-ethoxo){1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}palladium 在 一氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到2,2,2-三氟乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Kim, Yong-Joo; Osakada, Kohtaro; Sugita, Kouji, Organometallics, 1988, vol. 7, # 10, p. 2182 - 2188

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane]palladium 、 2,2,2-三氟乙醇 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 methyl(2,2,2-trifluoro-ethoxo){1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}palladium
  参考文献：
  名称：

  金属-甲基络合物质子分解的大动力学同位素效应不是可靠的机理指标

  摘要：

  早期对几种钯和铂甲基配合物（释放甲烷）进行质子水解的研究表明，观察到异常大的动力学同位素效应（与量子机械隧穿的重大贡献相一致）可能是诊断涉及直接质子化的机理的可能性。金属-甲基键，与通过金属氢化物中间体进行的操作相反。通过将这些度量扩展到更广泛的复合体，我们发现不支持所提出的相关性。

  DOI：

  10.1021/om200432b

文献信息

• Hydrogen Tunneling in Protonolysis of Platinum(II) and Palladium(II) Methyl Complexes: Mechanistic Implications
  作者：John E. Bercaw、George S. Chen、Jay A. Labinger、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/ja807427d

  日期：2008.12.31

  Platinum(II) and palladium(II) complexes are well-known to catalyze the partial oxidation of alkanes. Herein, we present experimental evidence that tunneling occurs in the protonolysis of M(II)-CH(3) (M = Pt, Pd) model systems. We propose that there may be a connection between the observation of tunneling and a protonolysis mechanism involving direct protonation of the M-C bond and that tunneling may

  众所周知，铂 (II) 和钯 (II) 配合物可催化烷烃的部分氧化。在这里，我们提出了隧道发生在 M(II)-CH(3) (M = Pt, Pd) 模型系统的质子分解中的实验证据。我们提出，隧道效应的观察与涉及 MC 键直接质子化的质子分解机制之间可能存在联系，并且通过 Pt(II) 和 Pd(II) 进行的甲烷的亲电 CH 活化也可以预期隧道效应。 sigma 复合体的直接质子损失。