dimethyl[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane]palladium | 63455-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane]palladium
• 英文别名: PdMe₂(dppe)；dimethylpalladium{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}；[PdMe2(bis(diphenylphosphino)ethane)]；(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)palladium(methyl)2；[Pd(Me)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]；(bis(diphenylphosphino)ethane)Pd(II)(CH3)2；[Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Me2]；[Pd(dppe)Me2]
• CAS: 63455-39-0
• 化学式: C₂₈H₃₀P₂Pd
• 分子量: 534.914
• InChiKey: FXZSHYNRBOJIEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane]palladium 在 二氧化硫 作用下， 以78%的产率得到[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]bis(methanesulphinato-S)palladium(II)*0.5dichloromethane
  参考文献：
  名称：

  某些四环五环戊烷的合成与化学

  摘要：

  戊四环戊烷配合物[P 2（H 2）L 2 ] [（1）L 2＝ 1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）；（2）L 2 = NNN ' ñ 'N'-四甲基乙二胺（TMEN）]已通过用1,4-二锂丁烷的乙醚溶液相应的酰氯的反应来制备。与各种配体[DPPE，2,2'-联吡啶（联吡啶），或PPH TMEN的取代反应将化合物（2）参与3 ]，得到（1），[P [图形省略1 H 2）（联吡啶）]（3 ）和[[省略图形] H 2）（PPh 3）2]（4）。这些化合物的钯碳键很容易被HCl和Br 2裂解，得到正丁烷和1,4-二溴丁烷有机产物。用CO处理（1）不会产生羰基化产物; 相反，（2）–（4）反应生成环戊酮。化合物（1）和一些同构结构的线性钯二烷基与SO 2反应，得到相应的与S键合的二亚硫酸盐。化合物（1），（3），和（4）由三苯甲基阳离子，得到η经历准备氢化物提取3 -1甲基烯丙基络合物，[将Pd（η

  DOI：

  10.1039/dt9800001633
• 作为产物：
  描述：

  N-[[3-bis[di(propan-2-yl)amino]phosphanyl-2-propan-2-yliminopropyl]-[di(propan-2-yl)amino]phosphanyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine;carbanide;palladium(2+) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 dimethyl[1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane]palladium
  参考文献：
  名称：

  双(二烷基氨基膦酰基)亚胺iPrN=C[CH2P(NiPr2)2]2的第6族和第10族配合物的合成和反应性

  摘要：

  已经研究了容易制备的、潜在的双齿双(α,α'-膦酰基)亚胺 (iPr2N)2PCH2C(=NiPr)CH2P(NiPr2)2 (1, PNP) 的配位行为。用配体 1 处理钯 (II)、铂 (II)、铬 (0) 和钼 (0) 源得到配合物，其中 1 仅以双齿 P,N 螯合方式与非配位双 (二异丙基氨基）膦酰基取代的悬垂臂。配体 1 和复合物 [PdCl2(PNP-κ2P,N)] (2) 和 [Mo(CO)4(PNP-κ2P,N)] (10) 通过 X 射线晶体学表征为固态。讨论了PNP阳离子PdII衍生物的制备。

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200203)2002:3<732::aid-ejic732>3.0.co;2-2

文献信息

• Bond Angle Effects on the Migratory Insertion of Ethylene and Carbon Monoxide into Palladium(II)−Methyl Bonds in Complexes Bearing Bidentate Phosphine Ligands
  作者：John Ledford、C. Scott Shultz、Derek P. Gates、Peter S. White、Joseph M. DeSimone、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om010489k

  日期：2001.12.1

  (P−P)Pd(CH3)(OEt2)+BAr‘4- complexes (2) have been prepared via protonation of (P−P)PdMe2 (1), where P−P = cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene (a, dppee), 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (b, dpbz), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (c, dppe), 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (d, dmpe), 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (e, dppp), 1,3-bis(diisopropylphosphino)propane (f, dippp), 1,4-bis(diphenylphosphino)butane (g

  不稳定的（P-P）的Pd（CH 3）（OET 2）+ BAR” 4 -复合物（2）已通过（P-P）PDME的质子化制备2（1），其中，P-P =顺式-1， 2-双（二苯基膦基）乙烯（a，dppee），1,2-双（二苯基膦基）苯（b，dpbz），1,2-双（二苯基膦基）乙烷（c，dppe），1,2-双（二甲基膦基） ）乙烷（d，DMpe），1,3-双（二苯基膦基）丙烷（e，dppp），1,3-双（二异丙基膦基）丙烷（f，dippp），1,4-双（二苯基膦基）丁烷（g，DPPB）和Ar’＝ 3，5-（CF 3）2 C 6 H 3。原位生成不稳定的复合物2d（PP = DMpe）。报告了1e和2e - g的X射线结构。在−90°C的CH 2 Cl 2中用CO处理2a - g，得到（P-P）Pd（CH 3）（CO）+络合物3a - g。壁垒洄游插入3A -克用顺序确定为：  3F（dippp）≈ 3克（DPPB）<
• Synthesis, characterization, and carbonylation reactions of methylpalladium amide, carbamate, and alkyl carbonate complexes
  作者：Radhey S. Srivastava、Geeta Singh、Masataka Nakano、Kohtaro Osakada、Fumiyuki Ozawa、Akio Yamamoto

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83029-u

  日期：1993.6

  carbon monoxide under pressure to give corresponding α-keto amide (MeCOCONRR′) and amide (MeCONRR′). Reactions of dimethylpalladium complexes with alcohols and carbon dioxide gave methylpalladium alkyl carbonate complexes trans-PdMe(OCOOR)L2 (R = Me, sBu; L = PMe3, PPh3). Treatment of alkyl carbonate complexes with carbon monoxide afforded the corresponding alkyl acetate as the sole carbonylation product

  一系列的反式-和顺-methylpalladium氨基甲酸酯络合物PDME（OCONRR'）L- 2（L =叔膦; R，R'= H，烷基和苯基）通过dimethylpalladium复合物与伯胺或仲胺反应制得，并二氧化碳。当使用二苯胺时，分离了反式-PDMe（NPh 2）L 2（L = PMe 3和PEt 2 Ph）的甲基钯酰胺配合物，而不是氨基甲酸酯。如此制备的氨基甲酸酯和酰胺配合物通过IR和NMR光谱以及元素分析来表征。氨基甲酸酯复合物反式-PDMe（OCONEt 2）（PMe 3）2释放的PME中的一个3点上再结晶的配体，以形成二聚化合物的Pd 2我2（μ-OCONEt 2）2（PME 3）2，其结构通过X射线衍射研究确定。氨基甲酸酯络合物在压力下与一氧化碳反应，得到相应的α-酮酰胺（MeCOCONRR'）和酰胺（MeCONRR'）。二甲基钯配合物与醇和二氧化碳的反应产生了碳酸甲基钯
• Large Kinetic Isotope Effects for the Protonolysis of Metal–Methyl Complexes Are Not Reliable Mechanistic Indicators
  作者：Valerie J. Scott、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om200432b

  日期：2011.8.22

  several palladium and platinum methyl complexes (with release of methane) had suggested the possibility that observation of an unusually large kinetic isotope effect, consistent with significant contributions from quantum mechanical tunneling, might be diagnostic of a mechanism involving direct protonation of the metal–methyl bond, as opposed to one proceeding via a metal hydride intermediate. By extension

  早期对几种钯和铂甲基配合物（释放甲烷）进行质子水解的研究表明，观察到异常大的动力学同位素效应（与量子机械隧穿的重大贡献相一致）可能是诊断涉及直接质子化的机理的可能性。金属-甲基键，与通过金属氢化物中间体进行的操作相反。通过将这些度量扩展到更广泛的复合体，我们发现不支持所提出的相关性。
• Hydrogen Tunneling in Protonolysis of Platinum(II) and Palladium(II) Methyl Complexes: Mechanistic Implications
  作者：John E. Bercaw、George S. Chen、Jay A. Labinger、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/ja807427d

  日期：2008.12.31

  Platinum(II) and palladium(II) complexes are well-known to catalyze the partial oxidation of alkanes. Herein, we present experimental evidence that tunneling occurs in the protonolysis of M(II)-CH(3) (M = Pt, Pd) model systems. We propose that there may be a connection between the observation of tunneling and a protonolysis mechanism involving direct protonation of the M-C bond and that tunneling may

  众所周知，铂 (II) 和钯 (II) 配合物可催化烷烃的部分氧化。在这里，我们提出了隧道发生在 M(II)-CH(3) (M = Pt, Pd) 模型系统的质子分解中的实验证据。我们提出，隧道效应的观察与涉及 MC 键直接质子化的质子分解机制之间可能存在联系，并且通过 Pt(II) 和 Pd(II) 进行的甲烷的亲电 CH 活化也可以预期隧道效应。 sigma 复合体的直接质子损失。
• Kim, Yong-Joo; Osakada, Kohtaro; Takenaka, Akio, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 3, p. 1096 - 1104
  作者：Kim, Yong-Joo、Osakada, Kohtaro、Takenaka, Akio、Yamamoto, Akio

  DOI：——

  日期：——