4-fluorobenzyl trifluoroacetate | 139058-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-fluorobenzyl trifluoroacetate
• 英文别名: p-fluorobenzyl trifluoroacetate；4-Fluorobenzyl alcohol, trifluoroacetate；(4-fluorophenyl)methyl 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 139058-95-0
• 化学式: C₉H₆F₄O₂
• 分子量: 222.139
• InChiKey: SNJGFTHDFMYVCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.364±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 4-fluorobenzyl trifluoroacetate 在 palladium diacetate 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.0h， 以80%的产率得到(E)-1-(4-methylphenyl)-3-(4-fluorophenyl)propene
  参考文献：
  名称：

  Heck-type Benzylation of Olefins with Benzyl Trifluoroacetates

  摘要：

  在苄基羧酸盐与钯(0)络合物氧化加成的基础上，利用钯催化剂通过三氟乙酸苄基酯进行苄基化处理，生成苄基（羧基）钯(II)络合物，并裂解苄基氧键，从而开发出一种从 1-烯烃通过苄基化处理合成 1-芳基-2-烯烃的新方法。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.348
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醇 、 三氟乙酸酐 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到4-fluorobenzyl trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  使用亚磷酰胺作为手性配体的苄基亲电试剂的钯催化的不对称 Mizoroki-Heck 反应

  摘要：

  我们在此报告了使用苄基亲电试剂的不对称 Mizoroki-Heck 反应的第一个例子。一种新的亚磷酰胺被鉴定为钯催化反应中的有效手性配体。该反应与极性官能团相容，并且可以很容易地放大。几种环烯烃作为烯烃组分效果很好。包括三十一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja304099j

文献信息

• Unprecedented Iron-Catalyzed Ester Hydrogenation. Mild, Selective, and Efficient Hydrogenation of Trifluoroacetic Esters to Alcohols Catalyzed by an Iron Pincer Complex
  作者：Thomas Zell、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.201311221

  日期：2014.4.25

  synthetically important, environmentally benign hydrogenation of esters to alcohols has been accomplished in recent years only with precious‐metal‐based catalysts. Here we present the first iron‐catalyzed hydrogenation of esters to the corresponding alcohols, proceeding selectively and efficiently in the presence of an iron pincer catalyst under remarkably mild conditions.

  近年来，仅使用贵金属基催化剂就可以实现酯的重要合成，对环境无害的氢化成醇。在这里，我们介绍了铁的第一个酯催化的加氢反应生成相应的醇，在有铁钳催化剂的情况下，在非常温和的条件下，有选择地，有效地进行了加氢反应。
• Expanding the Catalytic Scope of (Cyclopentadienone)iron Complexes to the Hydrogenation of Activated Esters to Alcohols
  作者：Piotr Gajewski、Angela Gonzalez-de-Castro、Marc Renom-Carrasco、Umberto Piarulli、Cesare Gennari、Johannes G. de Vries、Laurent Lefort、Luca Pignataro

  DOI：10.1002/cctc.201600972

  日期：2016.11.22

  Herein, we report the application of easy‐to‐make and bench‐stable (cyclopentadienone)iron complexes (such as 1) as precatalysts for the hydrogenation of esters. After optimization of the reaction conditions (i.e., solvent, temperature, pressure), complex 1 was tested in the hydrogenation of a range of esters. With most of the activated trifluoroacetate esters, quantitative formation of 2,2,2‐trifluoroethanol

  本文中，我们报告了易于制备和稳定的（环戊二烯酮）铁配合物（例如1）作为酯加氢的前催化剂的应用。优化反应条件（即溶剂，温度，压力）后，在一系列酯的氢化反应中测试了配合物1。对于大多数活化的三氟乙酸酯，在低催化剂负载下即可定量形成2,2,2-三氟乙醇。对于未活化的酯，未观察到反应。已证明三氟乙酸是水解不稳定的三氟乙酸酯中的常见杂质，它对催化剂起毒害作用。但是，Et 3的简单添加N使催化剂活性得以恢复。我们的研究构成了基于非钳位配体的Fe络合物进行酯加氢的第一个实例。
• Synthesis of benzylpalladium complexes through C–O bond cleavage of benzylic carboxylates: Development of a novel palladium-catalyzed benzylation of olefins
  作者：Hirohisa Narahashi、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.10.051

  日期：2008.1

  tertiary phosphines to give benzylpalladium(II) carboxylate complexes with cleavage of the benzyl-oxygen bond. The benzylpalladium complexes having the trifluoroacetato ligand react with olefins such as ethyl acrylate to give olefin benzylation products. On the basis of these studies a novel palladium-catalyzed benzylation of olefins was developed without using organic halides as the starting materials

  发现苯甲酸酯羧酸盐与带有叔膦的Pd（0）配合物反应生成苄基氧键断裂的苄基钯（II）羧酸盐配合物。具有三氟乙酰基配体的苄基钯络合物与烯烃如丙烯酸乙酯反应，得到烯烃苄基化产物。基于这些研究，在不使用有机卤化物作为起始原料的情况下，开发了新型的钯催化的烯烃苄基化反应。与传统的使用有机卤化物的Mizoroki-Heck工艺一样，该方法不需要碱。建议催化循环由以下基本过程组成：（a）将具有C–O键断裂的苄基羧酸酯氧化加成到Pd（0）络合物上，得到苄基钯羧酸酯，
• CN116751118
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Palladium-Catalyzed, Asymmetric Mizoroki–Heck Reaction of Benzylic Electrophiles Using Phosphoramidites as Chiral Ligands
  作者：Zhigang Yang、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/ja304099j

  日期：2012.7.25

  We report herein the first examples of asymmetric Mizoroki-Heck reactions using benzyl electrophiles. A new phosphoramidite was identified to be an effective chiral ligand in the palladium-catalyzed reaction. The reaction is compatible with polar functional groups and can be readily scaled up. Several cyclic olefins worked well as olefin components. Thirty-one examples are included.

  我们在此报告了使用苄基亲电试剂的不对称 Mizoroki-Heck 反应的第一个例子。一种新的亚磷酰胺被鉴定为钯催化反应中的有效手性配体。该反应与极性官能团相容，并且可以很容易地放大。几种环烯烃作为烯烃组分效果很好。包括三十一个例子。