1-苯基庚-6-烯-3-酮 | 34914-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基庚-6-烯-3-酮
• 英文名称: 1-phenyl-6-hepten-3-one
• 英文别名: 1-phenylhept-6-en-3-one；6-Hepten-3-one, 1-phenyl-
• CAS: 34914-84-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: QPEDUEYSOGQBBF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  89-110 °C(Press: 0.8-1 Torr)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基庚-6-烯-3-酮 在 双(乙腈)氯化钯(II) 盐酸 、 copper dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以76%的产率得到2-苄基环己酮
  参考文献：
  名称：

  在Me3SiCl或HCl的存在下，钯催化的烯基-β-酮酸酯，α-芳基酮和烷基酮的分子内加氢烷基化。

  摘要：

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.200400459
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylhept-6-en-3-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到1-苯基庚-6-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  基于无痕俘获基团的基于烯丙醇转位的杂环合成

  摘要：

  烯丙醇在Re 2 O 7的存在下进行转座反应，从而可以通过用一种亲电亲和剂捕获一种异构体来控制平衡。当捕获基团是醛或酮时，可能会发生其他电离，从而导致形成环氧碳鎓离子。通过将双分子亲核加成至中间物来终止该过程，为合成各种含氧杂环化合物提供了一种通用的方法。了解序列中各步骤的相对速率会导致设计反应，从而创建多个具有良好至极佳控制水平的立体中心。

  DOI：

  10.1002/anie.201402010

文献信息

• The Facile Synthesis of Unsymmetrical Ketones Using Acetone Dimethylhydrazone
  作者：Masakazu Yamashita、Kaoru Matsumiya、Minako Tanabe、Rikisaku Suemitsu

  DOI：10.1246/bcsj.58.407

  日期：1985.1

  Unsymmetrical ketones were prepared by successive alkylation of acetone dimethylhydrazone. Application of this reaction to the synthesis of dihydrojasmone is described.

  不对称酮是通过丙酮二甲基腙的连续烷基化制备的。描述了该反应在合成二氢茉莉酮中的应用。
• Synthesis of Quinolines and 2<i>H</i>-Dihydropyrroles by Nucleophilic Substitution at the Nitrogen Atom of Oxime Derivatives
  作者：Koichi Narasaka、Mitsuru Kitamura、Masayuki Yoshida、Takashi Kikuchi

  DOI：10.1055/s-2003-42439

  日期：——

  Isomerization of oxime derivatives was researched in detail to find out the methods for the syn-anti isomerization of O-substituted oximes. Based on these findings were developed simple methods for the preparation of aza-heterocycles from both stereo­isomers of oximes. Quinolines were synthesized from β-aryl ketone oximes by treatment with trifluoroacetic anhydride and 4-chloranil. γ,δ-Unsaturated O-methoxyacetyloximes were transformed to 2H-dihydropyrroles by reaction with methoxy-acetic acid.

  详细研究了肟衍生物的异构化，以探索O-取代肟的顺反异构化方法。基于这些发现，开发了从肟的立体异构体中简单制备氮杂环的方法。通过用三氟乙酸酐和四氯苯醌处理β-芳基酮肟，合成了喹啉。γ,δ-不饱和O-甲氧基乙酰肟在甲氧基乙酸的作用下转化为2H-二氢吡咯。
• Enolonium Species-Umpoled Enolates
  作者：Shlomy Arava、Jayprakash N. Kumar、Shimon Maksymenko、Mark A. Iron、Keshaba N. Parida、Peter Fristrup、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1002/anie.201610274

  日期：2017.3.1

  Enolonium species/iodo(III)enolates of carbonyl compounds have been suggested to be intermediates in a wide variety of hypervalent iodine induced chemical transformations of ketones, including α‐C−O, α‐C−N, α‐C−C, and α‐carbon–halide bond formation, but they have never been characterized. We report that these elusive umpoled enolates may be made as discrete species that are stable for several minutes

  羰基化合物的olo烯物种/碘（III）烯醇盐被认为是多种高碘碘诱导的酮化学转化的中间体，包括α-C-O，α-C-N，α-C-C和α-碳-卤化物键的形成，但从未被表征过。我们报告说，这些难以捉摸的块状烯醇化物可能被制成离散的种类，在-78°C下可稳定几分钟，并报告了此类物质的首次光谱鉴定。结果表明，en烯类是C-O，C-N，C-Cl和C-C键形成反应中的直接中间体。我们的结果为设计各种新的转化开辟了化学空间。我们展示了olo烯物种与异戊二烯基，巴豆基，肉桂基和烯丙基硅烷反应的能力，具有绝对的区域选择性，产率高达92％。
• Copper-Catalyzed Cyclization and Azidation of γ,δ-Unsaturated Ketone O-Benzoyl Oximes
  作者：Hailin Su、Weifei Li、Zhaoli Xuan、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400681

  日期：2015.1.12

  An intramolecular imination/azidation sequence has been realized through the tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophophate [Cu(CH3CN)4PF6]‐catalyzed reaction of γ,δ‐unsaturated ketone O‐benzoyl oximes with trimethylsilyl azide (TMSN3). The reaction proceeds via the copper‐mediated NO cleavage and subsequent CN forming 5‐exo cyclization. The thus formed intermediate is then azidated to afford

  通过四（乙腈）铜（I）六氟磷酸盐[Cu（CH 3 CN）4 PF 6 ]-催化的γ，δ-不饱和酮O-苯甲酰肟与三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN）的反应实现了分子内的亚胺化/叠氮化序列。3）。该反应通过铜介导的NO裂解和随后的CN形成5 exo环化而进行。然后将如此形成的中间体叠氮化，得到相应的二氢吡咯产物。初步的机械研究表明，环化步骤不涉及自由基中间体。
• Pd(OAc)2-catalyzed orthogonal synthesis of 2-hydroxybenzoates and substituted cyclohexanones from acyclic unsaturated 1,3-carbonyl compounds
  作者：Toshinori Miyagi、Sho Okada、Naoya Tada、Masahiro Sugihara、Natsuko Kagawa、Tetsuhiko Takabatake、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.05.041

  日期：2019.6

  A Pd-catalyzed orthogonal synthesis of substituted 2-hydroxybenzoates and substituted cyclohexanones was developed for the first time. The substituted 2-hydroxybenzoates were obtained from acyclic unsaturated 1,3-carbonyl compounds using a combination of catalytic Pd(OAc)2 and Cu(OAc)2. On the other hand, the substituted cyclohexanones were produced from similar substrates via catalytic Pd(OAc)2 and

  首次开发了钯催化的取代的2-羟基苯甲酸酯和取代的环己酮的正交合成。使用催化的Pd（OAc）2和Cu（OAc）2的组合，从无环不饱和1,3-羰基化合物获得取代的2-羟基苯甲酸酯。另一方面，取代的环己酮是通过催化的Pd（OAc）2和氯化氢由相似的底物制得的。每种转化都是干净的，易于后处理，可提供所需的高纯度化合物，且无需柱色谱法纯化。