4-methylbenzenesulfenic acid methyl ester | 67764-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylbenzenesulfenic acid methyl ester
• 英文别名: methyl p-toluenesulfenate；methyl p-tolylsulfenate；p-Toluolsulfensaeuremethylester；Methyl-toluol-p-sulphenat；Methyl-p-tolylsulfenat；1-Methoxysulfanyl-4-methylbenzene
• CAS: 67764-21-0
• 化学式: C₈H₁₀OS
• 分子量: 154.233
• InChiKey: KXXCAPCJZCDOFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylbenzenesulfenic acid methyl ester 在 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 subsituted benzenethiol
  参考文献：
  名称：

  亚磺酸自缩合的模型反应。苯次磺酸甲酯与反式十氢萘-9-次磺酸和2-甲基-2-丙次磺酸反应动力学研究

  摘要：

  2-甲基-2-丙烷次磺酸(1)与芳烃次磺酸甲酯(2)反应定量得到S-芳基2-甲基-2-丙硫代亚磺酸盐，并进行动力学研究。观察到二阶速率依赖性（苯磺酸甲酯 (2a) 中的一阶和次磺酸 (1) 中的一阶），以及小的活化焓 (ΔH‡ = 28 kJ mol−1) 和大的负活化获得了熵（ΔS‡ = -130 JK-1 mol-1）。反式十氢化萘-9-次磺酸 (3) 与次磺酸盐 2 在甲醇-水中的酸性条件下反应的动力学观察到二级依赖性，小活化焓 (ΔH‡ = 30.5 kJ mol-1 )、大的负活化熵 (ΔS‡ = −140 JK−1 mol−1)、大的负 Hammett ρ 值 (ρ = -1.39) 和无溶剂同位素效应（kMeOH/kMeOD = 1.10—1.14 范围内15。64—29.98 °C)。在相同条件下，次磺酸盐 2 的酸性水解动力学提供了相似的活化参数（ΔH‡ = 40.7 kJ

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.211
• 作为产物：
  描述：

  3-苯硫醚基-丙酸乙酯 在 sodium periodate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 4-methylbenzenesulfenic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由β-亚磺酰基酯制备亚硫酸根阴离子的方法非常温和和简便：对映体富集亚砜的新途径

  摘要：

  使用β-亚磺酰基酯作为底物，已经开发了一种用于生成亚磺酸盐的通用，有效且实验简单的方法。该过程基于逆迈克尔反应，该反应由低温去质子引发。用烷基卤化物处理后，释放的亚磺酸盐随后以良好至优异的产率转化为亚砜。还介绍了通过引入对映纯配体（-）-天冬氨酸，将方法扩展到前所未有的获得非外消旋亚砜的方法。

  DOI：

  10.1021/jo0478003

文献信息

• Intermolecular sulfenoamination of alkenes with sulfonamides and N-sulfanylsuccinimides to access β-sulfonylamino sulfides and dihydrobenzothiazines
  作者：Tao Liu、Jun Tian、Wen-Chao Gao、Hong-Hong Chang、Qiang Liu、Xing Li、Wen-Long Wei

  DOI：10.1039/c7ob01225j

  日期：——

  straightforward and general way to synthesize various β-sulfonylamino sulfides with high regio- and diastereoselectivity. The developed method was coupled with intramolecular C–N coupling in a one-pot procedure to afford a series of dihydrobenzothiazine derivatives, a kind of important heterocycle used as biologically active compounds in medicinal chemistry.

  以磺酰胺为氮源，N-硫烷基琥珀酰亚胺为硫源，开发了烯烃的酸催化分子间磺酰胺化反应。该方法学提供了合成具有高区域选择性和非对映选择性的各种β-磺酰基氨基硫化物的直接且通用的方法。通过一锅法，将开发的方法与分子内C–N偶联相结合，得到一系列的二氢苯并噻嗪衍生物，这是一种重要的杂环化合物，在药物化学中用作生物活性化合物。
• 一种3-硫代-2,3-二氢喹啉-4(1H)-酮类化合 物的合成方法
  申请人：太原理工大学

  公开号：CN108863930B

  公开（公告）日：2020-12-04

  本发明公开了一种3‑硫代‑2,3‑二氢喹啉‑4(1H)‑酮类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明以邻氨基查耳酮为原料，以三氟化硼乙醚为催化剂，利用亲电硫试剂诱导邻氨基查耳酮发生分子内亲电环化反应，合成了3‑硫代‑2,3‑二氢喹啉‑4(1H)‑酮类化合物。本发明中原料邻氨基查耳酮和亲电硫试剂简单易得，催化剂无金属试剂参与，合成方法简便，产物3位硫取代的2,3‑二氢喹啉‑4(1H)‑酮是一类新的化合物。
• Interactions between Sulfur Ylides and Electrophilic Monosulfides
  作者：Haruo Matsuyama、Masae Matsumoto、Michio Kobayashi、Hiroshi Minato

  DOI：10.1246/bcsj.52.1139

  日期：1979.4

  Ph(Me)\overset⊕S–\overset\ominusC(CO2Me)2, with alkyl sulfides and pyridines were investigated. Among these monosulfides, methyl arenesulfenates reacted with dimethylsulfonium phenacylide (or dimethylsulfonium ethoxycarbonylmethylide) to give α-(arylthio)phenacylides (or α-(arylthio)ethoxycarbonylmethylides) and methanol. The 13C-NMR spectra of several sulfur ylides and aryl thiocyanates were investigated in CDCl3

  亲电单硫化物 Ar–S–R* (R*=CN, CF3, OMe) 对硫叶立德的转移反应的催化活性 Ph(Me)\overset⊕S–\overset\ominusC(CO2Me)2，用烷基硫化物和吡啶进行了研究。在这些单硫化物中，甲基芳烃磺酸盐与二甲基锍苯甲酰化物（或二甲锍乙氧基羰基甲基化物）反应生成α-（芳硫基）苯甲酰化物（或α-（芳硫基）乙氧基羰基甲基化物）和甲醇。在CDCl3 中研究了几种硫叶立德和芳基硫氰酸酯的13C-NMR 光谱，并确定了S-叶立德-硫氰酸酯加合物中间体的存在。
• The “thio-Arbuzov” reaction of sulfenate esters with sulfenyl chlorides: Fate of the thiosulfinate product
  作者：Charles Brown、Graham R. Evans

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02096-5

  日期：1996.12

  The further reaction of thiosulfinate esters (putative products of the “Thio-Arbuzov” reaction of sulfenate esters with sulfenyl chlorides) with sulfenyl chlorides and sulfenate esters has been studied. In the former case, sulfinyl chlorides and disulfides are formed. In the latter case sulfinate esters and disulfides are obtained.

  已经研究了硫代亚磺酸酯（亚磺酸酯与亚磺酰氯的“ Thio-Arbuzov”反应的产物）与亚磺酰氯和亚磺酸酯的进一步反应。在前一种情况下，会形成亚磺酰氯和二硫化物。在后一种情况下，获得亚磺酸酯和二硫化物。
• The reaction of sulfenate esters with acyl chlorides. Formation of sulfenyl chlorides, and trapping thereof with alkenes
  作者：Charles Brown、Graham R. Evans

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02241-4

  日期：1996.1

  The reaction of aryl sulfenate esters with acyl chlorides is described: the formation of sulfenyl chlorides and carboxylic esters occurs, and the reactive sulfenyl chlorides are trapped with cyclohexene as the β-chloro-sulfides.

  描述了芳基次磺酸酯与酰氯的反应：发生了亚磺酰氯和羧酸酯的形成，并且反应性亚磺酰氯被环己烯捕获为β-氯代硫化物。