1,4-difluoro-2,3,5,6-tetrakis(4-methylphenylthio)benzene | 55709-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,4-difluoro-2,3,5,6-tetrakis(4-methylphenylthio)benzene
• 英文别名: Difluor-1,2,4,5-tetra-(p-tolylthio)-benzol；3,6-difluoro-1,2,4,5-tetrakis(p-tolylthio)benzene；1,4-Difluoro-2,3,5,6-tetrakis[(4-methylphenyl)sulfanyl]benzene
• CAS: 55709-40-5
• 化学式: C₃₄H₂₈F₂S₄
• 分子量: 602.857
• InChiKey: ATGSMTPPMOHCGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-difluoro-2,3,5,6-tetrakis(4-methylphenylthio)benzene 、 isopropyl 4-mercaptobenzoate 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  围绕芳烃和杂芳烃的“硫之舞” - 亲核芳香族取代的可逆性质

  摘要：

  鉴于一类可逆亲核芳香族取代反应在芳香族和杂芳族化学中的重要性和广泛范围，提出了它们的特征。芳烃和杂芳烃周围的硫成分交换可能在 25 °C 时发生，这一过程可以称为“硫舞”。涉及四个组分的动态共价系统说明了噻卡利克斯[2]芳烃[2]嘧啶的热力学驱动形成。这项工作刺激了可逆 SNAr 反应在有机、材料和共价动态化学中的实施。

  DOI：

  10.1002/chem.202400231
• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 、 4-甲基苯硫酚钠 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 作用下， 反应 72.0h， 以63%的产率得到1,4-difluoro-2,3,5,6-tetrakis(4-methylphenylthio)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过可变形碳硫键实现单重三重态发射调谐的晶体多构象控制

  摘要：

  多年来，晶态发光体一直在光电子学中引起人们的极大兴趣，而晶体层面的激发态调节仍然受到缺乏控制方式的限制。我们报告说，单重态-三重态的发射性质可以通过晶体构象畸变来深刻地调节。以氟代四（芳硫基）苯发光体为原型，我们发现在不同的结晶过程中会形成一对分子构象。可变形的碳硫键从本质上推动了分子构象的变形并改变了堆积模式，以及各种不同的非共价相互作用，从而导致了荧光和磷光带的比例调节。

  DOI：

  10.1002/anie.201900703

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Substitution Reaction of Aryl Fluorides with Disulfides: <i>p</i>-Orientation in the Polyarylthiolation of Polyfluorobenzenes
  作者：Mieko Arisawa、Takaaki Suzuki、Tomofumi Ishikawa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja8049996

  日期：2008.9.17

  the fluoride substituent reacted more readily than the chloride and bromide. The reaction of hexafluorobenzene and a diaryl disulfide gave 1,4-diarylthio-2,3,5,6-tetrafluorobenzene, 1,2,4,5-tetraarylthio-3,6-difluorobenzene, and hexaarylthiobenzene in a stepwise manner; pentafluorobenzene gave 1-arylthio-2,3,5,6-tetrafluorobenzene; 1,2,3,4-tetrafluorobenzene gave 1,2-diarylthio-3,6-difluorobenzene;

  在催化量的 RhH(PPh3)4 和 1,2-双（二苯基膦基）苯存在下，芳族氟化物、有机二硫化物（0.5 当量）和三苯基膦（0.5 当量）在回流的氯苯中反应得到芳基硫化物产率高。由于三苯基膦捕获氟原子形成二氟化膦，二硫化物的两个有机硫基团有效地反应，并且氟化物取代基比氯化物和溴化物更容易反应。六氟苯与二芳基二硫化物反应分步得到1,4-二芳硫基-2,3,5,6-四氟苯、1,2,4,5-四芳硫基-3,6-二氟苯和六芳硫基苯；五氟苯得到1-芳硫基-2,3,5,6-四氟苯；1,2,3,4-四氟苯得到1,2-二芳硫基-3,6-二氟苯；和 1,2,4,5-四氟苯得到 1, 4-二芳硫基-2-5-二氟苯。多氟苯的聚芳硫基化反应表现出形成1,4-二氟苯的强烈趋势。
• Crystal Multi‐Conformational Control Through Deformable Carbon‐Sulfur Bond for Singlet‐Triplet Emissive Tuning
  作者：Hongwei Wu、Weijie Chi、Gleb Baryshnikov、Bin Wu、Yifan Gong、Dongxiao Zheng、Xin Li、Yanli Zhao、Xiaogang Liu、Hans Ågren、Liangliang Zhu

  DOI：10.1002/anie.201900703

  日期：2019.3.22

  report that the singlet‐triplet emissive property can be profoundly regulated by crystal conformational distortions. Employing fluoro‐substituted tetrakis(arylthio)benzene luminophores as prototype, we found that couples of molecular conformations formed during different crystallizations. The deformable carbon‐sulphur bond essentially drove the distortion of the molecular conformation and varied the

  多年来，晶态发光体一直在光电子学中引起人们的极大兴趣，而晶体层面的激发态调节仍然受到缺乏控制方式的限制。我们报告说，单重态-三重态的发射性质可以通过晶体构象畸变来深刻地调节。以氟代四（芳硫基）苯发光体为原型，我们发现在不同的结晶过程中会形成一对分子构象。可变形的碳硫键从本质上推动了分子构象的变形并改变了堆积模式，以及各种不同的非共价相互作用，从而导致了荧光和磷光带的比例调节。
• “The Sulfur Dance” Around Arenes and Heteroarenes ‐ the Reversible Nature of Nucleophilic Aromatic Substitutions
  作者：Sapna Gahlot、Jean‐Louis Schmitt、Aline Chevalier、Marco Villa、Myriam Roy、Paola Ceroni、Jean‐Marie Lehn、Marc Gingras

  DOI：10.1002/chem.202400231

  日期：——

  and wide scope in aromatic and heteroaromatic chemistry are presented. Exchange of sulfur components surrounding arenes and heteroarenes may occur at 25 °C, in a process that one may call a “sulfur dance”. A dynamic covalent system involving four components illustrates the thermodynamically-driven formation of a thiacalix[2]arene[2]pyrimidine. This work stimulates the implementation of reversible SNAr

  鉴于一类可逆亲核芳香族取代反应在芳香族和杂芳族化学中的重要性和广泛范围，提出了它们的特征。芳烃和杂芳烃周围的硫成分交换可能在 25 °C 时发生，这一过程可以称为“硫舞”。涉及四个组分的动态共价系统说明了噻卡利克斯[2]芳烃[2]嘧啶的热力学驱动形成。这项工作刺激了可逆 SNAr 反应在有机、材料和共价动态化学中的实施。