(E)-ethyl 3-(diethoxyphosphoryloxy)but-2-enoate | 55642-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 3-(diethoxyphosphoryloxy)but-2-enoate
• 英文别名: 3-diethoxyphosphoryloxy-cis-crotonic acid ethyl ester；Phosphorsaeure-((E)-2-aethoxycarbonyl-1-methyl-vinylester)-diaethylester；(E)-3-Diaethoxyphosphoryloxy-crotonsaeure-aethylester；3-Diaethoxyphosphoryloxy-cis-crotonsaeure-aethylester；Ethyl 3-((diethoxyphosphoryl)oxy)but-2-enoate；ethyl (E)-3-diethoxyphosphoryloxybut-2-enoate
• CAS: 55642-35-8
• 化学式: C₁₀H₁₉O₆P
• 分子量: 266.231
• InChiKey: JHCCEPMFFLZBLL-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-(diethoxyphosphoryloxy)but-2-enoate 生成 (Z)-ethyl 3-(diethoxyphosphoryloxy)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  异构的取代乙烯基磷酸酯为内吸性杀虫剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1126/science.122.3170.597-a
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-[(diethoxyphosphinyl)oxy]-3-butenoate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92 %的产率得到(E)-ethyl 3-(diethoxyphosphoryloxy)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  (E)-α,β-不饱和酯的立体选择性合成：三乙胺催化烯醇磷酸酯的烯丙基重排。

  摘要：

  α,β-不饱和酯是广泛分布于各种生物活性分子中的关键结构基序，其Z/E-立体选择性合成一直被认为在有机合成中极具吸引力。在此，我们提出了一种通过温和的三甲胺催化的源自溶剂的相应非共轭中间体的 1,3-氢迁移来制备 β-磷酸化 α,β-不饱和酯的 >99% (E)-立体选择性一锅合成方法。低成本 4-氯乙酰乙酸酯和亚磷酸酯之间的自由 Perkow 反应。因此，通过 Negishi 交叉偶联裂解磷酸烯醇键，使多功能 β,β-二取代 (E)-α,β-不饱和酯具有完全的 (E)-立构保留性。此外，获得了源自2-氯乙酰乙酸酯的α，β-不饱和酯的富含立构保留(E)的混合物，并且可以在一次操作中轻松获得两种异构体。

  DOI：

  10.1039/d3ra02430j

文献信息

• A general method of synthesis of functionalized Z-vinylic tellurides starting from β-dicarbonyl compounds
  作者：Rafael E Barrientos-Astigarraga、Priscila Castelani、Celso Y Sumida、Julio Zukerman-Schpector、João V Comasseto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01204-2

  日期：2002.2

  Z-Vinylic tellurides are prepared by stereoselective vinylic substitution on Z/E mixtures of enolphosphates, acetates, tosylates and triflates by organotellurolates. The reaction is sensitive to the nature of the organotellurolate; the aromatic derivatives react slower than the aliphatic ones. The reaction time is not influenced by the nature of the leaving group.

  Z- Vinylic碲化物是通过在烯醇磷酸酯，乙酸酯，甲苯磺酸酯和三氟甲磺酸酯的Z / E混合物上通过立体立体乙烯基化合物进行立体选择性乙烯基取代而制得的。该反应对有机碲酸根的性质敏感。芳香族衍生物的反应比脂肪族衍生物慢。反应时间不受离去基团性质的影响。
• Synthesis of functionalized tri- and tetrasubstituted vinylic tellurides from enolphosphates through vinylic substitution by lithium butyltellurolate
  作者：R.E Barrientos-Astigarraga、P Castelani、C.Y Sumida、J.V Comasseto

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01633-0

  日期：1999.10

  Vinylic tellurides are precursors of important highly reactive vinylic organometallics (e.g. vinyl Li and Cu species). Herein we report that tri- and tetrasubstituted functionalized vinylic tellurides can be prepared from enolphosphates through a vinylic substitution by lithium butyltellurolate. Starting from mixtures of Z- and E-enolphosphates, only the Z-vinylic telluride is formed.

  乙烯基碲化物是重要的高反应性乙烯基有机金属（例如乙烯基Li和Cu物质）的前体。在本文中，我们报道可以通过烯丙基磷酸酯通过碲酸丁二酸锂的乙烯基取代来制备三和四取代的官能化的乙烯基碲化物。从Z-和E-烯醇磷酸酯的混合物开始，仅形成Z-乙烯基碲化物。
• Phosphorylation of ethyl acetoacetate and acetylacetone in the conditions of Todd-Atherton reaction
  作者：V. G. Kirakosyan、G. H. Minasyan、V. S. Hakobyan、M. H. Injikyan

  DOI：10.1134/s1070363212120183

  日期：2012.12

  The reaction of diethyl phosphite with ethyl acetoacetate and acetylacetone in the presence of carbon tetrachloride, 20% aqueous alkali, and triethylbutylammonium chloride (TEBAC) at 0–15°C followed by stirring for 3 h without cooling gave ethyl 3-(diethoxyphosphoryloxy)but-2-enoate I and 4-(diethoxyphosphoryloxy)-3-penten-2-one II in 63 and 70% yield, respectively. According to the H NMR data, compounds

  在四氯化碳、2​​0% 碱水溶液和三乙基丁基氯化铵 (TEBAC) 存在下，亚磷酸二乙酯与乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮在 0-15°C 下反应，然后在不冷却的情况下搅拌 3 小时，得到 3-(二乙氧基磷酰氧基)乙酯。 -2-enoate I 和 4-(二乙氧基磷酰氧基)-3-penten-2-one II 的产率分别为 63% 和 70%。根据 H NMR 数据，在化合物 I 的情况下，化合物 I 和 II 以 75:25 的比例和在化合物 II 的情况下以 85:15 的比例形成 Z，E-异构体的混合物。
• Jones, R. Alan; Badesha, Santokh Singh, Synthetic Communications, 1981, vol. 11, # 7, p. 557 - 560
  作者：Jones, R. Alan、Badesha, Santokh Singh

  DOI：——

  日期：——
• Pudowik, Zhurnal Obshchei Khimii, 1956, vol. 26, p. 2238,2242;engl.Ausg.S.2503,2507
  作者：Pudowik

  DOI：——

  日期：——