ethyl 3-[(diethoxyphosphinyl)oxy]-3-butenoate | 65043-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-[(diethoxyphosphinyl)oxy]-3-butenoate
• 英文别名: ethyl 3-(diethoxyphosphinyloxy)-3-butenoate；Ethyl 3-[(diethoxyphosphoryl)oxy]but-3-enoate；ethyl 3-diethoxyphosphoryloxybut-3-enoate
• CAS: 65043-09-6
• 化学式: C₁₀H₁₉O₆P
• 分子量: 266.231
• InChiKey: WSDATBNOHLSSJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-[(diethoxyphosphinyl)oxy]-3-butenoate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92 %的产率得到(E)-ethyl 3-(diethoxyphosphoryloxy)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  (E)-α,β-不饱和酯的立体选择性合成：三乙胺催化烯醇磷酸酯的烯丙基重排。

  摘要：

  α,β-不饱和酯是广泛分布于各种生物活性分子中的关键结构基序，其Z/E-立体选择性合成一直被认为在有机合成中极具吸引力。在此，我们提出了一种通过温和的三甲胺催化的源自溶剂的相应非共轭中间体的 1,3-氢迁移来制备 β-磷酸化 α,β-不饱和酯的 >99% (E)-立体选择性一锅合成方法。低成本 4-氯乙酰乙酸酯和亚磷酸酯之间的自由 Perkow 反应。因此，通过 Negishi 交叉偶联裂解磷酸烯醇键，使多功能 β,β-二取代 (E)-α,β-不饱和酯具有完全的 (E)-立构保留性。此外，获得了源自2-氯乙酰乙酸酯的α，β-不饱和酯的富含立构保留(E)的混合物，并且可以在一次操作中轻松获得两种异构体。

  DOI：

  10.1039/d3ra02430j
• 作为产物：
  描述：

  4-氯乙酰乙酸乙酯 、 亚磷酸三乙酯 生成 ethyl 3-[(diethoxyphosphinyl)oxy]-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  (E)-α,β-不饱和酯的立体选择性合成：三乙胺催化烯醇磷酸酯的烯丙基重排。

  摘要：

  α,β-不饱和酯是广泛分布于各种生物活性分子中的关键结构基序，其Z/E-立体选择性合成一直被认为在有机合成中极具吸引力。在此，我们提出了一种通过温和的三甲胺催化的源自溶剂的相应非共轭中间体的 1,3-氢迁移来制备 β-磷酸化 α,β-不饱和酯的 >99% (E)-立体选择性一锅合成方法。低成本 4-氯乙酰乙酸酯和亚磷酸酯之间的自由 Perkow 反应。因此，通过 Negishi 交叉偶联裂解磷酸烯醇键，使多功能 β,β-二取代 (E)-α,β-不饱和酯具有完全的 (E)-立构保留性。此外，获得了源自2-氯乙酰乙酸酯的α，β-不饱和酯的富含立构保留(E)的混合物，并且可以在一次操作中轻松获得两种异构体。

  DOI：

  10.1039/d3ra02430j

文献信息

• An Efficient Separation Method for Enol Phosphate and Corresponding β-Ketophosphonate from Their Mixtures Under Aqueous Conditions
  作者：Cornelis M. Moorhoff

  DOI：10.1081/scc-120021033

  日期：2003.7

  Separation of a mixture beta-ketophosphonate 3 and their corresponding enol phosphate 4 is efficiently carried out in aqueous alkaline solutions. Enol phosphate 4 is first extracted with hexanes:dichloromethane (19:1). Acidification of the aqueous layer followed by extraction of the beta-ketophosphonate 3 with dichloromethane completes the separation. Thus, when 1-bromo-2,4-pentadione 1a reacted with triethyl phosphite to give diethyl (2,4-dioxopentyl)phosphonate 3a (Arbuzov-product) and the corresponding enol phosphate 4a (Perkow-product), separation of the two compounds was carried out using this method.
• ETHYL 4-(DIETHOXYPHOSPHINYL)-3-OXOBUTANOATE: SELECTIVE SYNTHESIS OF β-KETO PHOSPHONATES
  作者：Charl du Pisani、David F. Schneider、Pieter C. R. Venter

  DOI：10.1081/scc-120002016

  日期：2002.1
• Stereoselective synthesis of (<i>E</i>)-α,β-unsaturated esters: triethylamine-catalyzed allylic rearrangement of enol phosphates
  作者：Yulong Zhang、Huichuang Guo、Qian Wu、Xiaojing Bi、Enxue Shi、Junhua Xiao

  DOI：10.1039/d3ra02430j

  日期：——

  α,β-Unsaturated esters are key structural motifs widely distributed in various biologically active molecules, and their Z/E-stereoselective synthesis has always been considered highly attractive in organic synthesis. Herein, we present a >99% (E)-stereoselective one-pot synthetic approach towards β-phosphoroxylated α,β-unsaturated esters via a mild trimethylamine-catalyzed 1,3-hydrogen migration of

  α,β-不饱和酯是广泛分布于各种生物活性分子中的关键结构基序，其Z/E-立体选择性合成一直被认为在有机合成中极具吸引力。在此，我们提出了一种通过温和的三甲胺催化的源自溶剂的相应非共轭中间体的 1,3-氢迁移来制备 β-磷酸化 α,β-不饱和酯的 >99% (E)-立体选择性一锅合成方法。低成本 4-氯乙酰乙酸酯和亚磷酸酯之间的自由 Perkow 反应。因此，通过 Negishi 交叉偶联裂解磷酸烯醇键，使多功能 β,β-二取代 (E)-α,β-不饱和酯具有完全的 (E)-立构保留性。此外，获得了源自2-氯乙酰乙酸酯的α，β-不饱和酯的富含立构保留(E)的混合物，并且可以在一次操作中轻松获得两种异构体。