4,4-dimethyl-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-oxocyclopentane-1-carboxamide | 1093076-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-oxocyclopentane-1-carboxamide
• CAS: 1093076-54-0
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄S
• 分子量: 309.386
• InChiKey: CFACAQBBKCKQBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  88.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 4,4-dimethyl-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-oxocyclopentane-1-carboxamide 在 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到(1S)-4,4-dimethyl-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-oxo-1-(3-oxopentyl)cyclopentane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  β-酮酰胺对α，β-不饱和羰基的有机催化迈克尔加成中对映选择性的起源：实验，光谱和理论研究的结合

  摘要：

  据报道，β-酮酰胺仲胺向α，β-不饱和羰基化合物的有机催化对映选择性共轭加成反应。使用双功能Takemoto's硫脲催化剂可以对反应进行对映体控制，从而导致简单的Michael加合物或高达99％ee的螺环缩醛 。基于组合的DFT计算和动力学分析，对映选择性的起源已经合理化。这项研究提供了对反应机理的更深入的了解，其中涉及仲酰胺质子的主要作用，并阐明了底物与催化剂之间发生的复杂相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201404481
• 作为产物：
  描述：

  2-重氮基-5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 对甲苯磺酰胺 以 甲苯 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-oxocyclopentane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  PPh 3催化[3 + 2]螺旋衍生1 C，3 N-双亲核试剂衍生自β-酮酰胺与δ-乙酰氧基烯丙酸酯：官能化Spiro N-杂环衍生物的途径

  摘要：

  在膦催化剂的存在下，已经开发出了一种α-取代的仲β-酮酰胺与δ-乙酰氧基改性的烯酸酯的[3 + 2]环合反应。在该螺旋环化反应中，将β-酮酰胺用作双亲核分子，而5-乙酰氧基戊-2,3-二烯酸酯的γ，δ-碳作为C2合成子参与，提供了所需的官能化五元N-杂环衍生物在温和条件下具有中等至极好的收率和非对映选择性。还检查了对该反应的不对称变体的初步尝试，得到具有中等ee值的相应产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00910

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Multicomponent Synthesis of 2,6-Diazabicyclo[2.2.2]octanones
  作者：Maria del Mar Sanchez Duque、Olivier Baslé、Yves Génisson、Jean-Christophe Plaquevent、Xavier Bugaut、Thierry Constantieux、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/anie.201306656

  日期：2013.12.23

  compounds: The title reaction of β‐ketoamides, acrolein, and aminophenols, catalyzed by a bifunctional thiourea‐tertiary amine organocatalyst, enables the preparation of an enantioenriched diazabicyclo[2.2.2]octanone (2,6‐DABCO) scaffold. The chemoselective reaction sequence installs five new bonds and three stereocenters, two of which are contiguous tetrasubstituted centers, with excellent yields and high

  三星级化合物：双功能硫脲-叔胺有机催化剂催化的β-酮酰胺，丙烯醛和氨基酚的标题反应能够制备对映体富集的二氮杂双环[2.2.2]辛酮（2,6-DABCO）骨架。化学选择性反应序列安装了五个新键和三个立体中心，其中两个是连续的四取代中心，具有出色的收率和高水平的立体控制。MS ＝分子筛。
• Control of Activation Mode To Achieve Diastereodivergence in Asymmetric Syntheses of Chiral Spiropiperidinone Derivatives
  作者：Xiang Li、Wei Huang、Yan-Qing Liu、Jing-Wen Kang、Dan Xia、Gu He、Cheng Peng、Bo Han

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02489

  日期：2017.1.6

  efficient organocatalytic cascade reaction has been developed involving a Michael–hemiaminalization relay for the asymmetric synthesis of spiropiperidinone derivatives bearing adjacent quaternary and tertiary chiral centers via LUMO or HOMO activation. Importantly, this methodology demonstrates that applying distinct activation modes to different substrates in the same reaction can diverge diastereoselectivity

  已经开发出一种有效的有机催化级联反应，该反应涉及通过LUMO或HOMO活化作用不对称合成带有相邻四级和三级手性中心的螺环哌啶酮衍生物的Michael-半胱氨酸化中继剂。重要的是，该方法论证明，在同一反应中将不同的激活模式应用于不同的底物会产生非对映选择性。据我们所知，这也是涉及α-支化β-酮酰胺的伯胺催化[3 + 3]环加成反应的少数公开案例之一。
• Practical and Efficient Organocatalytic Enantioselective α-Hydroxyamination Reactions of β-Ketoamides
  作者：Damien Mailhol、Juan-Carlos Castillo、Kishor Mohanan、Rodrigo Abonia、Yoann Coquerel、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/cctc.201200723

  日期：2013.5

  The first organocatalytic general, efficient and highly enantioselective α‐hydroxyamination reactions of β‐ketoamides with nitrosobenzene are described using a thiourea/tertiary amine bifunctional catalyst. Significantly, the products were obtained in high enantiomeric purity using a low catalyst loading, and in the context of sustainable development, the full reaction mixture, including solvent, catalyst

  描述了使用硫脲/叔胺双功能催化剂进行的第一个有机催化的β-酮酰胺与亚硝基苯的一般，有效和高度对映选择性的α-羟基胺化反应。重要的是，使用低催化剂负载量以高对映体纯度获得了产物，并且在可持续发展的背景下，包括溶剂，催化剂和过量底物在内的全部反应混合物可以循环使用，而不会显着降低催化剂的效率和对映选择性。反应。所描述的催化转化确保了对合成的立体定义和构象约束的α-氨基酸衍生物的合成实用性，这些衍生物在α位置具有季手性中心。
• A Cooperative Participation of the Amido Group in the Organocatalytic Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters by Michael Addition with β-Ketoamides
  作者：Maria del Mar Sanchez Duque、Olivier Baslé、Nicolas Isambert、Anouk Gaudel-Siri、Yves Génisson、Jean-Christophe Plaquevent、Jean Rodriguez、Thierry Constantieux

  DOI：10.1021/ol200924e

  日期：2011.7.1

  The secondary amido group of a-substituted beta-ketoamides plays a crucial role in the control of the reactivity and spatial arrangement (selectivity) in the organocatalyzed Michael addition to unsaturated carbonyls. This results in an unprecedented activation mode of substrates through H-bonding interactions allowing the construction of enantiomerically enriched functionalized all-carbon quaternary centers and spiroaminals of high synthetic potential.
• Microwave-Assisted Wolff Rearrangement of Cyclic 2-Diazo-1,3-Diketones: An Eco-compatible Route to α-Carbonylated Cycloalkanones
  作者：Marc Presset、Yoann Coquerel、Jean Rodriguez

  DOI：10.1021/jo8021567

  日期：2009.1.2

  The microwave-assisted Wolff rearrangement of cyclic 2-diazo-1.3-diketones performed in the presence of a stoichiometric amount of alcohol, amine, or thiol is an efficient, user, and environmentally friendly synthetic protocol for the synthesis of alpha-carbonylated cycloalkanones. This approach proves superior to existing protocols in scope and eco-compatibility.