benzyl ((diethoxyphosphoryl)(phenyl)methyl)carbamate | 38428-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl ((diethoxyphosphoryl)(phenyl)methyl)carbamate
• 英文别名: benzyl N-[diethoxyphosphoryl(phenyl)methyl]carbamate
• CAS: 38428-05-6
• 化学式: C₁₉H₂₄NO₅P
• 分子量: 377.377
• InChiKey: NRVOVHDHRBMPJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112 °C
• 沸点：
  533.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl ((diethoxyphosphoryl)(phenyl)methyl)carbamate 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium 10% on activated carbon 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 diethyl 1-aminophenylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过氯化铁催化的 α-氨基砜与二烷基三甲基甲硅烷基亚磷酸酯反应改进 α-氨基膦酸酯的合成

  摘要：

  摘要 通过在 FeCl3 作为催化剂存在下，N-苄氧羰基氨基砜与二烷基三甲基甲硅烷基亚磷酸酯的反应，发现了一种改进的 α-氨基膦酸酯合成效率。产物在 2-4 小时内以高产率（86-94%）形成。该催化剂价格低廉、易于获得且活性高。由于其低沸点，未反应的二烷基三甲基亚磷酸甲硅烷基酯可以很容易地从产物中除去。砜可以方便地制备并且通常是稳定的。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1270323
• 作为产物：
  描述：

  (1-氨基-甲基苯)磷酸 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 benzyl ((diethoxyphosphoryl)(phenyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  含氨基膦酸的肽的合成

  摘要：

  在水性和非水性介质中均制备了包含C端α-氨基苄基膦酸的二肽。还讨论了制备含α-氨基膦酸的肽所必需的中间体的合成。描述了通过二环己基碳二亚胺，酰氯和1-乙氧基羰基-2-乙氧基-1,2-二氢喹啉偶联氨基膦酸和氨基羧酸的相似性和区别。

  DOI：

  10.1002/jps.2600630711

文献信息

• Peptides Containing Aminophosphonic Acids. I. Reactivity of α-Aminobenzylphosphonic Acid
  作者：Kiyoshi Yamauchi、Masayoshi Kinoshita、Minoru Imoto

  DOI：10.1246/bcsj.45.2528

  日期：1972.8

  α-aminobenzylphosphonic acid was investigated in order to survey the methods for incorporating aminophosphonic acids into a peptide chain. The investigation revealed that i) a dipeptide analog linked with a phosphonamide bond could be produced by the reaction of C-protected amino acid with the N-protected aminophosphonomonochloridate, and that ii) amino groups of the aminophosphonic acid possessed a reactivity

  研究了 α-氨基苄基膦酸的化学反应性，以研究将氨基膦酸掺入肽链的方法。研究表明，i) 通过 C-保护的氨基酸与 N-保护的氨基膦酰单氯酸盐反应可以产生与膦酰胺键连接的二肽类似物，并且 ii) 氨基膦酸的氨基具有类似于氨基膦酸的反应性氨基酸，并且能够通过二环己基碳二亚胺与 N 保护的氨基酸偶联。
• Studies on Organophosphorus Compounds; XLVI. A Facile and Direct Route to Dialkyl 1-(Benzyloxycarbonylamino)alkylphosphonates and Dialkyl or Diphenyl α-(Benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonates
  作者：Chengye Yuan、Guohong Wang、Shoujun Chen

  DOI：10.1055/s-1990-26927

  日期：——

  A simple and direct method for the preparation of dialkyl 1-(benzyloxycarbonylamino) alkylphosphonates and dialkyl or diphenyl α-(benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonates in high yields consists of the three-component reaction of benzyl carbamate, an alkanal or a benzaldehyde, and a dialkyl (or dipbenyl)-phosphite in acetyl chloride at 0°C (for alkanals) or in acetic acid containing thionyl chloride at 20-70°C (for benzaldehydes). Removal of the benzyloxycarbonyl group by standard methods or selective hydrolysis of the dialkyl phosphonate moiety leads to the formation of derivatives of aminoalkylphosphonic acids bearing free amino or acidic functions, which are useful intermediates in phosphonopeptide synthesis.

  一种简单直接的方法用于制备高产率的二烷基1-(苄氧羧酰氨基)烷基磷酸酯和二烷基或二苯基α-(苄氧羧酰氨基)苄基磷酸酯，该方法包括苄基氨基甲酸酯、烷醛或苯甲醛和二烷基（或二苯基）磷酸酯在0°C的乙酰氯中（三组分反应）（针对烷醛）或在20-70°C的含有氯化亚硫酰的醋酸中进行（针对苯甲醛）。通过标准方法去除苄氧羧酰基或选择性水解二烷基磷酸酯部分，可以得到具有游离氨基或酸性功能的氨基烷基磷酸衍生物，这些衍生物在磷酸肽合成中是有用的中间体。
• Comparative Studies on the Amidoalkylating Properties of <i>N</i>-(1-Methoxyalkyl)Amides and 1-(<i>N</i>-Acylamino)Alkyltriphenylphosphonium Salts in the Michaelis–Arbuzov-Like Reaction: A New One-Pot Transformation of <i>N</i>-(1-Methoxyalkyl)Amides into Phosphonic or Phosphinic Analogs of <i>N</i>-Acyl-α-Amino Acids
  作者：Jakub Adamek、Agnieszka Październiok-Holewa、Katarzyna Zielińska、Roman Mazurkiewicz

  DOI：10.1080/10426507.2012.729237

  日期：2013.7.1

  Abstract It was demonstrated that N-(1-methoxyalkyl)amides do not react with trimethyl phosphite under neutral or basic conditions. The treatment of N-(1-methoxyalkyl)amides with trialkyl phosphites or dialkyl phosphonites, triphenylphosphonium tetrafluoroborate, and Hünig's base caused immediate formation of the corresponding 1-(N-acylamino)-alkyltriphenylphosphonium tetrafluoroborates, followed by

  摘要 研究表明，N-(1-甲氧基烷基)酰胺在中性或碱性条件下不与亚磷酸三甲酯反应。用亚磷酸三烷基酯或亚磷酸二烷基酯、四氟硼酸三苯基鏻和 Hünig's 碱处理 N-(1-甲氧基烷基)酰胺导致相应的 1-(N-酰基氨基)-烷基三苯基鏻四氟硼酸盐立即形成，随后是缓慢的 Michaelis-Arbuzov 样鏻盐与亚磷酸酯或亚膦酸酯反应生成 α-(N-酰基氨基)-烷烃膦酸酯或 α-(N-酰基氨基)烷烃次膦酸酯。假设 N-(1-烷氧基烷基)酰胺、三苯基四氟硼酸盐、1-(N-酰基氨基)烷基三苯基-盐、N-酰基亚胺和N-酰基胺盐之间达到平衡，讨论了所考虑的转化的合理机制。
• A Simple and Efficient Access to α-Amino Phosphonates from <i>N</i>-Benzyloxycarbonylamino Sulfones Using Indium(III) Chloride†Studies on Novel Synthetic Methodologies. 188.
  作者：Biswanath Das、Kongara Damodar、Nisith Bhunia

  DOI：10.1021/jo900558d

  日期：2009.8.7

  Treatment of N-benzyloxycarbonylamino sulfones with triethyl phosphite catalyzed by InCl3 produces the corresponding protected α-amino phosphonates in high yields (71−92%).

  用InCl 3催化的亚磷酸三乙酯处理N-苄氧基羰基氨基砜可得到相应的受保护的α-氨基膦酸酯（71-92％）。
• α-Amido sulphones as useful intermediates in the preparation of<i>C</i>-chiral α-aminophosphonates and α-aminophosphonic acids
  作者：Joseph D. Gbubele、Tomasz Misiaszek、Miłosz Siczek、Tomasz K. Olszewski

  DOI：10.1039/d3ob00924f

  日期：——

  α-Amido sulphones have been used as useful starting materials in the preparation of C-chiral α-aminophosphonates and α-aminophosphonic acids. The developed methodology is based on a one-pot, base-catalysed in situ generation of an imine intermediate followed by addition of a phosphorus nucleophile. The presented protocol is simple and effective and can be applied to a variety of structurally diverse

  α-氨基砜已被用作制备C-手性α-氨基膦酸酯和α-氨基膦酸的有用起始材料。所开发的方法基于一锅法、碱催化原位生成亚胺中间体，然后添加磷亲核试剂。该方案简单有效，可应用于各种结构不同的α-酰胺基砜和磷亲核试剂，经过简单结晶后以非常好的收率得到所需的纯产物。重要的是，使用带有手性助剂的H-膦酸酯使得反应能够以高非对映选择性（生成并分离出单一非对映异构体）进行，并且可以精确控制新生成的C-手性中心的构型。