diethyl (Ε)-2-(4-bromophenyl)vinylphosphonate | 60585-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (Ε)-2-(4-bromophenyl)vinylphosphonate
• 英文别名: diethyl (E)-2-(4-bromophenyl)vinylphosphonate；(E)-diethyl (4-bromostyryl)phosphonate；(E)-diethyl 4-bromostyrylphosphonate；diethyl (E)-4-bromostyrylphosphonate；1-bromo-4-[(E)-2-diethoxyphosphorylethenyl]benzene
• CAS: 60585-76-4
• 化学式: C₁₂H₁₆BrO₃P
• 分子量: 319.135
• InChiKey: PFUHHZRKEHMXAV-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73 °C
• 沸点：
  389.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.369±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (Ε)-2-(4-bromophenyl)vinylphosphonate 在 四氧化锇 、 4-methylmorpholine 4-oxide dihydrate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 1-(4-溴苯基)-2-羟基乙基-1-酮
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of α-Hydroxyaldehydes and Hydroxymethyl Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-31061
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-二乙氧基磷酰基-3-(4-溴苯基)丙烯酸 在 哌啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到diethyl (Ε)-2-(4-bromophenyl)vinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  二乙基膦酸乙酸的 Knoevenagel 反应：制备 (E)-2-芳基乙烯基膦酸二乙酯的简便途径

  摘要：

  芳族醛或α-取代的脂肪醛与二乙基膦酰基乙酸的Knoevenagel反应导致形成3-取代的-2-(二乙氧基磷酰基)丙烯酸。得到的 (E)-3-aryl-2-(二乙氧基磷酰丙烯酸) 脱羧得到 (E)-2-arylvinylphosphonates 二乙基酯。还报道了从一些芳香醛和甲醛直接合成二乙基乙烯基膦酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918406

文献信息

• Stereoselective synthesis of vinylphosphonates and phosphine oxides via silver-catalyzed phosphorylation of styrenes
  作者：Qingwen Gui、Liang Hu、Xiang Chen、Jidan Liu、Ze Tan

  DOI：10.1039/c5cc04826e

  日期：——

  An efficient and stereoselective synthesis of vinylphosphonates and phosphine oxides was developed starting from styrenes using AgNO3 as the catalyst and K2S2O8 as the oxidant. Various vinyl-phosphonates and phosphine oxides were synthesized in good yields with excellent regioselectivity.

  从苯乙烯开始，使用AgNO 3作为催化剂，K 2 S 2 O 8作为氧化剂，开发了一种有效的立体选择性合成乙烯基膦酸酯和氧化膦的方法。以良好的产率和优异的区域选择性合成了各种乙烯基膦酸酯和氧化膦。
• Synthesis of Vinyl- and Allylphosphonates by Olefin Cross-Metathesis
  作者：Arnab K. Chatterjee、Tae-Lim Choi、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1055/s-2001-14654

  日期：——

  prepared for the first time via intermolecular olefin cross-metathesis (CM) using 1,3-dimesityl-4,5-dihydro-imidazol-2-ylidene ruthenium alkylidene complex 3 in good yield. A variety of terminal olefins, styrenes, and geminally disubstituted olefins have been successfully employed in these reactions. In addition, CM of vinylphosphonates provide exclusive E olefin stereochemistry.

  取代的烯丙基和乙烯基膦酸酯首次通过分子间烯烃交叉复分解 (CM) 使用 1,3-dimesityl-4,5-dihydro-imidazol-2-ylidene 钌亚烷基配合物 3 以良好的收率制备。各种末端烯烃、苯乙烯和孪生双取代烯烃已成功用于这些反应中。此外，乙烯基膦酸酯的 CM 提供独特的 E 烯烃立体化学。
• Cu(<scp>i</scp>)/Fe(<scp>iii</scp>)-Catalyzed C–P cross-coupling of styrenes with H-phosphine oxides: a facile and selective synthesis of alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates
  作者：Jian Gu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c7ob00505a

  日期：——

  Cu(I)/Fe(III)-Catalyzed phosphorylation and oxyphosphorylation of styrenes with H-phosphonates which can be controlled by varying the reaction temperature are developed. This study offers a new and expedient strategy for the synthesis of useful alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates in satisfactory yields. Moreover, the transformation is proposed to proceed via a radical process and exhibits

  开发了Cu（I）/ Fe（III）催化的苯乙烯与H-膦酸酯的磷酸化和羟基磷酸化，可通过改变反应温度来控制。这项研究为以令人满意的产率合成有用的链烯基膦氧化物和β-酮膦酸酯提供了一种新的简便策略。此外，提出该转化通过自由基过程进行，并表现出较宽的底物范围和良好的官能团耐受性。
• 一种(E)-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物的制备方 法
  申请人：江苏强盛功能化学股份有限公司

  公开号：CN104277072B

  公开（公告）日：2016-04-13

  本发明公开了一种(E)-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物的制备方法，具体为将1-硝基-2-芳基乙烯衍生物、磷试剂、促进剂乙酸锰和催化剂乙酸铜溶于溶剂中，于20~100℃下反应，获得（E）-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物；本发明使用1-硝基-2-芳基乙烯衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接使用、又可以用于其他进一步的反应；本发明方法避免使用贵金属试剂和其他添加剂；同时，合成路线简短、反应条件温和、反应操作和后处理过程简单、产率高，适合于规模化生产。
• Synthesis of diethyl 2-(aryl)vinylphosphonate by the Heck reaction catalysed by supported palladium catalysts
  作者：Jinane Tarabay、Walid Al-Maksoud、Farouk Jaber、Catherine Pinel、Swamy Prakash、Laurent Djakovitch

  DOI：10.1016/j.apcata.2010.08.037

  日期：2010.11

  Interestingly, when using activated aryl bromides the palladium loading could be lowered to only 0.25 mol%. While highly active when coupling aryl iodides (i.e. only 0.15 mol% required), the PdO/SiO2 catalyst was found to be inactive when considering aryl bromides. Deep study of this catalytic material revealed that in the case of aryl bromides, absence of in situ reduction of the catalyst precursor prevents

  通过固体物质（[Pd（NH 3）4 ] / NaY，Pd / C，PdO / SiO 2）催化的芳基或杂芳基卤化物通过直接Heck偶合反应合成2-（芳基）乙烯基膦酸二乙酯为：报告。优化反应条件后（1.3摩尔％[的Pd（NH 3）4 ] /的NaY，DMF，K 2 CO 3，110-140℃），各种芳基和杂芳基卤化物在从事此反应导致在所有情况下，以良好高产。有趣的是，当使用活化的芳基溴化物时，钯的负载量可降低至仅0.25mol％。虽然偶合芳基碘化物时具有很高的活性（即仅需要0.15 mol％），但PdO / SiO 2当考虑使用芳基溴化物时，发现该催化剂无活性。对这种催化材料的深入研究表明，在芳基溴化物的情况下，不就地还原催化剂前体可防止与后者发生交叉偶联反应。