triethyl(5-methylthiophen-2-yl)silane | 1605306-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: triethyl(5-methylthiophen-2-yl)silane
• 英文别名: Triethyl-(5-methylthiophen-2-yl)silane
• CAS: 1605306-10-2
• 化学式: C₁₁H₂₀SSi
• 分子量: 212.431
• InChiKey: KTGPXZLRJQIPOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(5-methylthiophen-2-yl)silane 、 S-(4-tolyl)dibenzo[b,d]thiophenium triflate 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以55 %的产率得到2-methyl-5-(p-tolyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  由自由基途径实现的高效 C−Si/C−H 交叉偶联反应

  摘要：

  锍盐中的芳基自由基是通过铜金属催化过程产生的，首次通过添加到芳基（三烷基）硅烷中成功实现了联芳基转化。鉴于铜催化的快速发展，该方法有望为探索联芳基合成中的芳基（三烷基）硅烷提供新的机会。

  DOI：

  10.1002/chem.202303857
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 、 三乙基硅烷 在 norbornene 、 [Ir(hydride)₂(1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(pyridine)₃][BF₄] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以77%的产率得到triethyl(5-methylthiophen-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  明确定义的用于芳族C–H键甲硅烷基化的NHC–Ir（III）催化剂：底物调查和机理研究

  摘要：

  定义明确的NHC-Ir（III）催化剂[Ir（H）2（IPr）（py）3 ] [BF 4 ]（IPr = 1,3-双-（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-分子间脱氢的C–H键甲硅烷基化可提供广泛的芳基硅烷和杂芳基硅烷的制备方法，并对其进行了充分表征。使用芳烃作为限制剂和过量的多种氢硅烷，已成功完成了C–H键的定向和非定向官能化，包括Et 3 SiH，Ph 2 MeSiH，PhMe 2 SiH，Ph 3 SiH和（EtO ）3SiH。还给出了显示出出人意料的选择性模式的实例，这些模式是由于氢硅烷中存在芳族取代基而引起的。本文还报道了通过C–H键的直接或非直接甲硅烷基化对双（氢硅烷）进行选择性双芳基化反应。DFT级的理论计算揭示了催化循环中的中间物种，以及配体体系在Ir（III）/ Ir（I）机理上的作用。

  DOI：

  10.1039/c6sc04899d

文献信息

• E–H (E = R₃Si or H) bond activation by B(C₆F₅)₃ and heteroarenes; competitive dehydrosilylation, hydrosilylation and hydrogenation
  作者：Liam D. Curless、Ewan R. Clark、Jay J. Dunsford、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/c3cc47372d

  日期：——

  Addition of R₃Si–H–B(C₆F₅)₃ to heteroarenes leads to surprisingly complex and substrate dependent mixtures due to competing dehydrosilylation, hydrosilylation and hydrogenation.

  R₃Si-H-B(C₆F₅)₃对杂环芳烃的加成会产生令人惊讶的复杂和取决于底物的混合物，这是因为竞争性的去氢硅化、氢硅化和氢化作用。
• 铜催化芳基硫盐与芳基硅烷交叉偶联反应构建新的C-C键的合成方法及应用
  申请人：中国科学院大学

  公开号：CN116462658A

  公开（公告）日：2023-07-21

  本发明公开了一种铜催化芳基硫盐与芳基硅烷交叉偶联反应构建新的C‑C键的合成方法，所述方法以芳基硫盐与芳基硅烷为反应原料，以芳基硫盐为亲电试剂，以芳基硅烷为亲核试剂，在催化剂/配体/碱/溶剂条件下合成联芳烃类化合物；其中，所述催化剂为碘化亚铜，以1,10‑Phen和氟化铯为添加剂，在70℃条件下实现联芳烃化合物的合成。本发明方法的反应避免了芳基卤化物的使用，减少了环境污染；另外，反应使用芳基硫盐为亲电试剂，提高了反应的位点选择性；反应避免了有机金属试剂的使用，避免了有机金属试剂的毒性和不稳定性；反应避免了贵金属催化剂的使用，使用廉价的碘化亚铜为金属催化剂，降低了合成联芳烃化合物的成本。
• A Pincer Ruthenium Complex for Regioselective C–H Silylation of Heteroarenes
  作者：Huaquan Fang、Le Guo、Yuxuan Zhang、Wubing Yao、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02857

  日期：2016.11.4

  A pincer Ru(II) catalyst for the highly efficient undirected silylation of O- and S-heteroarenes with (TMSO)(2)MeSiH and Et3SiH is described, producing heteroarylsilanes with exclusive C2-regioselectivity, good functional group tolerance, and high turnover numbers (up to 1960). The synthetic utility of the silylated products is demonstrated by Pd-catalyzed Hiyama-Denmark cross-coupling under mild conditions. One-pot, two-step silylation and coupling procedures have been also developed.
• Intermolecular C–H Silylation of Arenes and Heteroarenes with HSiEt₃under Operationally Diverse Conditions: Neat/Stoichiometric and Acceptor/Acceptorless
  作者：Kang-sang Lee、Dimitris Katsoulis、Jongwook Choi

  DOI：10.1021/acscatal.5b02806

  日期：2016.3.4

  Efficient protocols for Rh-catalyzed intermolecular C-H silylation of unactivated arenes and heteroarenes are disclosed. The silylations are catalyzed by a Rh-complex (2 mol %) derived in situ from commercially available Rh(nbd)(2)BF4 and (S,S)-i-Pr-BPE (L3) with Et3SiH in the presence of hydrogen acceptor under either neat (excess of arene) or stoichiometric conditions. The regioselectivity is determined mainly by the steric bulk of the substituents and by the electronic effect as an ancillary factor. In addition, our preliminary result shows that the current protocol catalyzes the silylation of arenes in the absence of hydrogen acceptors.