1-hydroxy-3,5,7,9,11,13,15-hepta(isobutyl)pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: 1-hydroxy-3,5,7,9,11,13,15-hepta(isobutyl)pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane
• 英文别名: 3,5,7,9,11,13,15-hepta(isobutyl)pentacyclo[9.5.1.1^3,9.1^5,15.1^7,13]octasiloxan-1-ol；1-Hydroxy-3,5,7,9,11,13,15-heptakis(2-methylpropyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane；1-hydroxy-3,5,7,9,11,13,15-heptakis(2-methylpropyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane
• 化学式: C₂₈H₆₄O₁₃Si₈
• 分子量: 833.492
• InChiKey: YDDHOQLJIMKAGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.85
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydroxy-3,5,7,9,11,13,15-hepta(isobutyl)pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane 、 三乙氧基硅烷 在 十二羰基三钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  POSS-硅烷醇与氢硅烷的Ru催化脱氢硅烷化：一锅法合成简介

  摘要：

  通过POSS-硅烷醇与氢化硅烷的脱氢偶联，可以通过商业途径获得的稳定的十二羰基钌钌（Ru 3（CO）12）催化剂，可以非常有效且方便地获得含有硅氧烷部分（Si-O-Si）的官能化倍半硅氧烷（SQs）。借助含SiH的倍半硅氧烷，揭示了一种前所未有的一锅法，该方法的有效性通过O-硅烷化反应以及C═C和C═N加氢硅烷化反应合成了各种衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02645
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7,9,11,14-heptaisobutyltricyclo[7.3.3.15,11]heptasiloxane-endo-3,7,14-triol 在 四氯化硅 、 三乙胺 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 1-hydroxy-3,5,7,9,11,13,15-hepta(isobutyl)pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane
  参考文献：
  名称：

  New mono- and diethynylsiloxysilsesquioxanes – efficient procedures for their synthesis

  摘要：

  乙炔基取代的硅氧基倍半氧烷是基于 POSS/DDSQ 核的多种物质的有前途的构建模块，特别是对于（低聚）聚合物的合成和改性（形成具有有趣的光物理和机械性能的杂化材料）。在这项研究中，我们报道了一系列新型单和二乙炔基硅氧基硅倍半氧烷，这些化合物是通过基于连续缩合、水解、氯化和取代反应的高效且高选择性的一锅法，由具有反应性Si-OH基团的硅倍半氧烷形成的。所有新合成的化合物均通过光谱方法进行分离和表征。

  DOI：

  10.1039/c4dt01950d

文献信息

• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Dehydrocoupling of POSS Silanols with Hydrosilanes: A Metal-Free Strategy for Effecting Functionalization of Silsesquioxanes
  作者：Joanna Kaźmierczak、Dariusz Lewandowski、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01125

  日期：2020.7.6

  We report a highly effective metal-free catalytic procedure for the functionalization of silsesquioxanes via dehydrocoupling of various POSS silanols with hydrosilanes in the presence of commercially available tris(pentafluorophenyl)borane B(C6F5)3. This approach enables the unprecedented one-pot synthesis of valuable silsesquioxane derivatives under mild conditions, with no corrosive byproducts formed

  我们报告了一种高效的无金属催化过程，用于在倍市存在的三（五氟苯基）硼烷B（C 6 F 5）3存在下，将各种POSS硅烷醇与氢硅烷进行脱氢偶联，从而使倍半硅氧烷功能化。这种方法可以在温和的条件下空前的一锅法合成有价值的倍半硅氧烷衍生物，而在此过程中不会形成腐蚀性副产物。
• Highly effective functionalization of silsesquioxanes mediated by inexpensive earth-abundant metal catalyst – Potassium tert-butoxide
  作者：Joanna Kaźmierczak、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1016/j.jcat.2019.08.022

  日期：2019.10

  using a wide range of commercially available, non-toxic hydrosilanes and pinacolborane. Of particular importance, this procedure involves an inexpensive and abundant potassium tert-butoxide as a catalyst and undergoes under mild reaction conditions. No toxic metal residue or corrosive by-products are formed during this process, which makes this method highly convenient and practical.

  由于对倍半硅氧烷化学开发的兴趣迅速增长，我们在此提出了一种新颖的方法，该方法通过使用各种市售的无毒加氢硅烷和频哪醇硼烷通过完全和不完全缩合的POSS硅烷醇的脱氢偶联来合成官能化倍半硅氧烷。特别重要的是，该方法涉及廉价且丰富的叔丁醇钾作为催化剂，并在温和的反应条件下进行。在此过程中不会形成有毒金属残留物或腐蚀性副产物，这使该方法非常方便实用。
• Highly Efficient Catalytic Route for the Synthesis of Functionalized Silsesquioxanes
  作者：Joanna Kaźmierczak、Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01504

  日期：2017.8.7

  present a highly efficient method for the synthesis of functionalized silsesquioxanes mediated by scandium(III) triflate, which opens up the possibility of introducing a wide variety of functional groups into this class of organosilicon compounds under mild conditions with excellent yields. We also investigated the differences in the activity of the Lewis acid (Sc(OTf)3) and the hidden Brønsted acid (TfOH)

  倍半硅氧烷（POSS）最近已成为材料化学许多分支领域中日益引起人们关注的主题。尽管有极大的兴趣，但尚未提出直接金属催化的方法来封闭POSS分子的角落。在这份报告中，我们提出了一种高效的方法来合成由三氟甲磺酸scan（III）介导的功能化倍半硅氧烷，这开辟了在温和条件下以优异的产率将各种官能团引入此类有机硅化合物的可能性。我们还研究了路易斯酸（Sc（OTf）3）以及由三氟甲磺酸原位生成的隐伏布朗斯台德酸（TfOH）作为倍半硅氧烷的功能化催化剂。而且，该解决方案提供了有效的角封端反应和其他官能化以获得倍半硅氧烷衍生物，而倍半硅氧烷衍生物通常不能使用常规方法以高收率，效率和化学选择性来合成。
• Chlorine‐Free Catalytic Formation of Silsesquioxanes with Si‐OH and Si‐OR Functional Groups
  作者：Dariusz Brząkalski、Marcin Walczak、Julia Duszczak、Beata Dudziec、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1002/ejic.201800582

  日期：2018.12.6

  Silsesquioxanes containing Si‐OH functional groups are employed in many fields of chemistry as building blocks and reagents, but synthetic procedures for their synthesis may not always be so easy (due to parallel, possible side reactions) and, amongst other issues, generate significant amounts of chlorine waste. In this paper, we demonstrate an efficient, versatile and chlorine‐free synthetic procedure

  含有Si-OH官能团的倍半硅氧烷在许多化学领域中用作构建基块和试剂，但是合成它们的合成程序可能并不总是那么容易（由于平行，可能的副反应），并且除其他问题外，还会产生大量氯废物。在本文中，我们演示了一种有效，通用且无氯的合成方法，可得到这些系统。发现可重复使用的高活性碳负载钯催化剂以及市售的Karstedt催化剂在将锚定于各种倍半硅氧烷的Si-H转变为相应的Si-OH和Si-OR（R =烷基，芳基）方面具有活性。分别使用水，醇和酚的衍生物。
• Catalytic hydrogenation of liquid alkenes with a silica-grafted hydride pincer iridium(<scp>iii</scp>) complex: support for a heterogeneous mechanism
  作者：M. Rimoldi、D. Fodor、J. A. van Bokhoven、A. Mezzetti

  DOI：10.1039/c5cy00837a

  日期：——

  The silica-grafted Ir(iii) hydride complex [IrH(O–SBA-15)(POCOP)], prepared by treating [IrH₂(O–SBA-15)] with SBA-15 (mesoporous silica), hydrogenates liquid alkenes at room temperature and under 1 atm H₂ without leaching into solution.

  硅接枝的铱（III）氢化物配合物[IrH(O-SBA-15)(POCOP)]，通过将[IrH2(O-SBA-15)]与SBA-15（介孔硅）处理而制备，可在室温和1大气压H2下催化液态烯烃加氢，而不会溶解到溶液中。