N-methyl-N-(4-tolyl)hydrazine | 24006-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-(4-tolyl)hydrazine
• 英文别名: N-Methyl-N-p-tolyl-hydrazin；α-Methyl-p-tolylhydrazon；1-Methyl-1-(4-methylphenyl)hydrazine
• CAS: 24006-21-1
• 化学式: C₈H₁₂N₂
• 分子量: 136.197
• InChiKey: TUFIMQRAQOQZOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-(4-tolyl)hydrazine 在 (2,6-t-Bu-4-MePhO)2Ti(NMe2)2 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(1,2,5-Trimethyl-1H-indol-3-yl)-propylamine
  参考文献：
  名称：

  通过一氯代炔烃的胺化高效一锅合成色胺和色胺同系物

  摘要：

  开发了一种新方法，用于从市售的芳基肼和氯烷基炔烃一锅法合成取代的3-（2-氨基乙基）-和3-（3-氨基丙基）吲哚。直接以高收率和优异的区域选择性直接制备了各种色胺衍生物。该方法涉及一个新的多米诺骨牌反应序列，该序列由钛催化的氯代烷基炔烃的胺化反应，所得芳基的[3 + 3]重排以及氯化物被氨进行亲核取代。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.085
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N-nitroso-p-toluidine 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-methyl-N-(4-tolyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  反应性氮离子的结构：取代的N-甲基-N-芳基氮离​​子的时间分辨红外激光闪光光解和计算研究

  摘要：

  一系列对位取代的N-甲基-N-苯基氮离子（N-(4-biphenylyl)-N-methylnitrenium ion, N-(4-chlorophenyl)-N-methylnitrenium ion, N-(4-methoxyphenyl)-N -甲基氮鎓离子和N-(4-甲基苯基)-N-甲基氮鎓离子)通过适当取代的1-氨基吡啶鎓盐的光解产生。使用 UV-vis 检测和光产物分析的激光闪光光解验证了预期的氮离子在光解后干净且快速地形成。具有时间分辨红外检测的激光闪光光解允许通过观察 1580-1628 cm-1 区域内的对称芳香 CC 拉伸来表征氮鎓离子。特定频率反映了每个苯基硝基鎓离子中存在的醌型特征的程度（即，氮烯离子与 4-亚氨基环六-2,5-二烯基阳离子相似的程度）。4-甲氧基衍生物显示出最高频率的 CC 拉伸，表明这种强烈的 π 供电子...

  DOI：

  10.1021/ja001184k
• 作为试剂：
  描述：

  1--1-methylhydrazine 在 lead dioxide 、 N-methyl-N-(4-tolyl)hydrazine 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-(甲基氨基)苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Photobenzidine rearrangements. 6. Mechanism of the photodecomposition of 1,4-diaryl-1,4-dialkyl-2-tetrazenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01310a036

文献信息

• Cobalt-Catalyzed, Directed Intermolecular C–H Bond Functionalization for Multiheteroatom Heterocycle Synthesis: The Case of Benzotriazine
  作者：Weiping Wu、Shuaixin Fan、Tielei Li、Lili Fang、Benfa Chu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01741

  日期：2021.8.6

  Transition-metal-catalyzed, directed intermolecular C–H bond functionalization is synthetically useful but heavily underexplored in multiheteroatom heterocycle synthesis. Herein we report a cobalt catalytic method for the formation of a three-nitrogen-bearing benzotriazine scaffold via the coupling of arylhydrazine and oxadiazolone. This synthetic protocol features a low-cost base metal catalyst, a

  过渡金属催化的、定向的分子间 C-H 键官能化在合成上是有用的，但在多杂原子杂环合成中却未充分探索。在此，我们报告了一种通过芳基肼和恶二唑酮偶联形成含三氮苯并三嗪支架的钴催化方法。该合成方案具有低成本的贱金属催化剂、杂环中内置的最大杂原子数、苯并三嗪的独特合成逻辑、优越的步骤经济性和广泛的底物范围。
• A Versatile, Traceless C–H Activation-Based Approach for the Synthesis of Heterocycles
  作者：Shuguang Zhou、Jinhu Wang、Feifei Zhang、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00949

  日期：2016.5.20

  A versatile, traceless C–H activation-based approach for the synthesis of diversified heterocycles is reported. Rh(III)-catalyzed, N-amino-directed C–H alkenylation generates either olefination products or indoles (in situ annulation) in an atom- and step-economic manner at room temperature. The remarkable reactivity endowed by this directing group enables scale-up of the reaction to a 10 g scale at

  据报道，一种通用的，无痕量的基于C H活化的方法可合成各种杂环。在室温下，Rh（III）催化的，N-氨基定向的C–H烯基化反应会以原子经济和分步经济的方式生成烯化产物或吲哚（原位环化）。该引导基团赋予的显着反应性使得能够在非常低的催化剂负载量（0.01 mol％/ 0.1 mol％）下将反应规模扩大至10 g规模。烯化产物的异位环化提供进入一系列杂环的入口。
• Catalytic Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Arylhydrazines and Alcohols for the Synthesis of Arylhydrazones
  作者：Feng Li、Chunlou Sun、Nana Wang

  DOI：10.1021/jo501161u

  日期：2014.9.5

  The direct synthesis of arylhydrazones via catalytic acceptorless dehydrogenative coupling of arylhydrazines and alcohols has been accomplished. More importantly, complete selectivity for arylhydrazones and none of the N-alkylated byproducts were generated in this process, which exhibit new potential and provide a new horizon for the development of catalytic acceptorless dehydrogenative coupling reactions

  通过芳基肼和醇的无催化的脱氢偶联直接完成了芳基hydr的直接合成。更重要的是，在该方法中没有产生对芳基hydr的完全选择性，并且没有产生任何N-烷基化的副产物，这显示出新的潜力，并为开发无催化催化的脱氢偶联反应提供了新的前景。
• Convenient synthesis of tryptophols and tryptophol homologues by hydroamination of alkynes
  作者：Vivek Khedkar、Annegret Tillack、Manfred Michalik、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.093

  日期：2005.8

  A novel method is presented for the one-pot synthesis of substituted 3-(2-hydroxyethyl)- and 3-(3-hydroxypropyl)indoles (tryptophols and homotryptophols) from aryl hydrazines and silyl-protected ω-(hydroxyoalkyl)alkynes. Various tryptophol derivatives were prepared directly in good yield with excellent regioselectivity via a domino reaction sequence consisting of a titanium-catalyzed hydroamination

  提出了一种从芳基肼和甲硅烷基保护的ω-（羟烷基）炔烃一锅合成取代的3-（2-羟乙基）-和3-（3-羟丙基）吲哚（色氨酸和高色氨酸）的新方法。通过由钛催化的炔烃加氢胺化，所得芳基的[3 + 3]重排以及随后的羟基脱保护反应组成的多米诺反应序列，以高收率和良好的区域选择性直接制备了多种三聚酚衍生物。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Traceless C−H Functionalization Using an N−N Bond as an Internal Oxidant
  作者：Shuguang Zhou、Jinhu Wang、Pei Chen、Kehao Chen、Jin Zhu

  DOI：10.1002/chem.201602936

  日期：2016.10.4

  A previously elusive RuII‐catalyzed N−N bond‐based traceless C−H functionalization strategy is reported. An N‐amino (i.e., hydrazine) group is used for the directed C−H functionalization with either an alkyne or an alkene, affording an indole derivative or olefination product. The synthesis features a broad substrate scope, superior atom and step economy, as well as mild reaction conditions.

  据报道，一种以前难以捉摸的Ru II催化的基于N-N键的无痕CH功能化策略。N-氨基（即肼）用于炔烃或烯烃的定向C H官能化，提供吲哚衍生物或烯化产物。该合成具有广泛的底物范围，优越的原子和步骤经济性以及温和的反应条件。