十一碳-10-烯-5-炔-1-醇 | 65956-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 十一碳-10-烯-5-炔-1-醇
• 英文名称: 10-undecen-5-yn-ol
• 英文别名: undeca-10-en-5-yn-1-ol；1-Undecen-6-in-11-ol；undec-10-en-5-yn-1-ol
• CAS: 65956-87-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: OZFYCJPQTMUDSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十一碳-10-烯-5-炔-1-醇 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3-(4-ethylsulfanylbutyl)-4,5,6,6a-tetrahydro-1H-pentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  配位体对 Pauson-Khand 环加成的影响：中间体的捕获

  摘要：

  Pauson-Khand 钴介导的环加成反应已成为一种重要的合成反应。一些修改增加了反应的效用，包括有报道称叔胺 N-氧化物大大加快了分子内和一些分子间反应中的环加成速率。迄今为止，除了完全鉴定六羰基炔配合物之外，还没有直接证据支持热或氧化胺促进反应的机械假设。虽然氧化胺促进的反应通常比类似的热反应大大加速，但在氧化胺的存在下，1,6-烯炔的环加成速率可能会因硫、氮或氧的存在而进一步提高同炔基或双炔基位置

  DOI：

  10.1021/ja00069a017
• 作为产物：
  描述：

  6-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-己炔 在 六甲基磷酰三胺 、 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 十一碳-10-烯-5-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  配位体对 Pauson-Khand 环加成的影响：中间体的捕获

  摘要：

  Pauson-Khand 钴介导的环加成反应已成为一种重要的合成反应。一些修改增加了反应的效用，包括有报道称叔胺 N-氧化物大大加快了分子内和一些分子间反应中的环加成速率。迄今为止，除了完全鉴定六羰基炔配合物之外，还没有直接证据支持热或氧化胺促进反应的机械假设。虽然氧化胺促进的反应通常比类似的热反应大大加速，但在氧化胺的存在下，1,6-烯炔的环加成速率可能会因硫、氮或氧的存在而进一步提高同炔基或双炔基位置

  DOI：

  10.1021/ja00069a017

文献信息

• Electrocatalytic Semihydrogenation of Terminal Alkynes Using Ligand-Based Transfer of Protons and Electrons
  作者：Maia E. Czaikowski、Sophie W. Anferov、Alex P. Tascher、John S. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.3c09885

  日期：2024.1.10

  Alkyne semihydrogenation is a broadly important transformation in chemical synthesis. Here, we introduce an electrochemical method for the selective semihydrogenation of terminal alkynes using a dihydrazonopyrrole Ni complex capable of storing an H2 equivalent (2H+ + 2e–) on the ligand backbone. This method is chemoselective for the semihydrogenation of terminal alkynes over internal alkynes or alkenes

  炔烃半氢化是化学合成中广泛重要的转化。在这里，我们介绍了一种使用能够在配体主链上存储 H 2当量 (2H + + 2e – ) 的二氢吡咯 Ni 配合物对末端炔烃进行选择性半氢化的电化学方法。该方法对于末端炔烃的半氢化比内部炔烃或烯烃具有化学选择性。机理研究表明，这种转变是协调的和 Z 选择性的。计算结果支持基于配体的氢原子转移途径，而不是过渡金属加氢催化剂通常采用的氢化物机制。所提出的中间体的合成表明，催化机制是通过还原形式 Ni(I) 物质进行的。在没有过度还原或低聚的情况下，末端烯烃产物的高产率是所有均相催化剂中报道最好的。此外，该系统实现的金属-配体协同氢转移将H原子当量的有效流动引导至炔烃还原而不是析氢，为将类似策略应用于广泛的电还原转化提供了蓝图。
• Diastereoselective cycloisomerizations of enediynes via palladium catalysis
  作者：Barry M. Trost、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja00079a033

  日期：1993.12

  Considerations of atom economy drive a search for reactions that are simple additions which, performed intramolecularly, are cycloisomerizations. Exposure of acyclic enediynes to a catalyst generated by mixing a Pd(O) complex with acetic acid normally in the presence of a phosphine ligand creates [5.6.51 and [6.6.51 tricycles with extraordinary diastereoselectivity of remote stereogenic centers. Effects of substituents on the tethers as well as the olefinic and acetylenic bonds reveal a wide tolerance of functionality. While geminal substitution facilitates the cycloisomerization, it is not required. Allylic oxygen plays a role as a regioselectivity control element. Cycloisomerization dominates over allylic ionization in such cases by proper tuning of the ligand. The mechanism of this reaction appears to vary depending upon the structure of the substrate. In the normal cases, the process involves three stages, initiation, propagation, and termination. Chemoselective initiation at the acetylenic linkage closest to one of the chain's termini occurs by hydropalladation. Propagation entails intramolecular carbametalations. Termination by beta-hydrogen elimination generates a hexatriene that undergoes high rotoselectivity in its disrotatory cyclization to generate the final product. Blocking formation of the hexatriene shuts down reaction. With substrates bearing a gamma-siloxypropiolate as the acetylenic initiator, cycloisomerization forms a tricycle with different positions of the double bonds. In contrast' to the case of the other substrates, blocking formation of a hexatriene does not shut down cycloisomerization. Invoking a novel intramolecular Diels-Alder reaction of a dienylpalladium intermediate derived from the diyne moiety with the olefin, likely assisted by coordination to palladium, accounts for our observations. The ease of availability of the acyclic substrates because of the versatility of the acetylenes combined with the high chemo-, regio-, and diastereoselectivity makes this atom-economical reaction a very practical approach for the construction of polycycles.
• Douglas fir tussock moth pheromone: identification of a diene analog of the principal attractant and synthesis of stereochemically defined 1,6-, 2,6-, and 3,6-heneicosadien-11-ones
  作者：Lawrence M. Smith、Ronald G. Smith、Thomas M. Loehr、G. Doyle Daves、Gary E. Daterman、Robert H. Wohleb

  DOI：10.1021/jo00406a012

  日期：1978.6