2,6-bis(aminomethyl)pyridinium trichloride | 38881-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(aminomethyl)pyridinium trichloride
• CAS: 38881-63-9
• 化学式: C₇H₁₄N₃*3Cl
• 分子量: 246.567
• InChiKey: RJZLDJUJDVOCMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.42
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  64.93
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(aminomethyl)pyridinium trichloride 在 三甲基溴硅烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.17h， 生成 (((pyridine-2,6-diylbis(methylene))bis(azanetriyl))tetrakis(methylene))tetrakis(phosphonic acid) hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  Formation of very stable and selective Cu(ii) complexes with a non-macrocyclic ligand: can basicity rival pre-organization?

  摘要：

  描述了基于2,6-bis[(N,N-bis(亚甲基膦酸)胺基甲基]吡啶骨架的配体L的合成。采用电位法结合UV-Vis吸收光谱滴定法确定了该配体的质子化常数以及其对应的Cu(II)、Ni(II)、Zn(II)和Ga(III)阳离子的稳定常数（0.1 M NaClO4，25.0 °C）。物理化学方法揭示了Cu(II)络合的非常大稳定常数（logKCuL = 22.71(7)），在pCuII值约为15.5（pH = 7.4, [L]tot = 10−5 M, [Cu]tot = 10−6 M）中体现出来，接近于强甲基膦酸功能化环烯配体测得的值。根据文献调查，提出了支链聚胺配体的pK值与其Cu(II)络合稳定常数之间的相关性，允许根据L的质子化常数估算后者。与研究中的其他阳离子相比，配体L对Cu(II)表现出很强的选择性（ΔlogK > 4）。UV-Vis光谱和动力学测量表明，L与Cu(II)形成的络合物的反应非常迅速，这与其他所有性质结合在一起，使其成为64Cu正电子发射断层成像和放射治疗领域中一种优秀的非环状Cu(II)放射药物目标。

  DOI：

  10.1039/c0dt00453g
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 一水合肼 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,6-bis(aminomethyl)pyridinium trichloride
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 2,11,20-Triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961081d

文献信息

• Mechanistic study of carboxylic acid and phosphate ester cleavage by oximate metal complexes surpassing the limiting reactivity of highly basic free oximate anions
  作者：José Carlos Lugo-González、Paola Gómez-Tagle、Marcos Flores-Alamo、Anatoly K. Yatsimirsky

  DOI：10.1039/c9dt04733f

  日期：——

  attack indicates transition state stabilization through electrophilic assistance by the metal ion. This interpretation is supported by metal selectivity in the relative efficiency of the cleavage of paraoxon and parathion. The existence of the alpha-effect in ester cleavage by coordinated oximates is confirmed by an analysis of the Brønsted correlations with the nucleophile basicity for metal bound oximate

  已经制备了两个三齿和一个四齿的新配体，它们含有与仲氨基和吡啶基分开的末端肟基，作为两个或三个亚甲基的附加结合位点。通过电位滴定法和分光光度滴定法测定了它们的酸碱性质以及与Zn（ii）和Cd（ii）离子的配合物的组成和稳定性。确定了先前在溶液中研究的相关三齿肟配体的Cd（ii）配合物的X射线结构。所有肟酸络合物在乙酸芳基酯，对氧磷，对硫磷和4-硝基苯基二苯基磷酸酯的裂解中均显示出高反应活性，其速率常数大大超过了对高碱性游离肟酸阴离子观察到的极限速率常数。将溶液中各个肟酸络合物的二级速率常数分配给每个配体，金属阳离子和底物。根据布朗斯台德与离去基团pKa的相关性分析了4-取代的乙酸苯酯的裂解结果，这证明了随着离去基团碱性的增加，从亲核攻击到离去基团的速率决定步骤发生了变化。 。亲核攻击的布朗斯台德相关性的零斜率表示通过金属离子的亲电子辅助实现的过渡态稳定。金属选择性对氧磷和对硫磷裂解的相对效率
• Template Effects in SN2 Displacements for the Preparation of Pseudopeptidic Macrocycles
  作者：Vicente Martí-Centelles、M. Isabel Burguete、Santiago V. Luis

  DOI：10.1002/chem.201101416

  日期：2012.2.20

  central pyridine‐derived spacers are affected by the presence of different anions. The selection of the proper anion gives excellent results for the preparation of the corresponding macrocyclic structures. Kinetic studies show that the presence of those anions enhances both the yield and the rate of the reaction. Computational studies at the B3LYP/6‐31G* level have allowed us to rationalise the experimental

  C 2的大环化反应包含中心吡啶衍生间隔基的对称对称假肽会受到不同阴离子的影响。适当阴离子的选择为制备相应的大环结构提供了极好的结果。动力学研究表明，那些阴离子的存在既提高了产率，又提高了反应速度。在B3LYP / 6-31G *水平上的计算研究使我们能够合理化实验结果。所获得的过渡态（TSs）表明，阴离子与开链假肽链之间的相互作用具有稳定作用。阴离子使涉及的两个TS稳定化：第一个涉及两个亚基之间的初始键的形成并导致开链中间体，第二个涉及环状结构的形成。−当中心间隔基衍生自2,6-双（氨基甲基）吡啶时，能够充当模板，因为它通过与两个开环形成氢键来迫使开链中间体的两端彼此接近存在于中间体中的氨基酸亚基。与第一个TS相比，这使第二个TS的稳定程度更高，因此比起竞争性的低聚反应，它更有利于大环化。计算结果还使我们能够预测新实验的结果。因此，在先前使用的优化条件下，源自2,6-二氨基吡啶的假肽大环化
• Convenient and Multistep Preparation of Oligopyridines Bearing Multiple Dansyl and Nitroxide Radicals
  作者：Raymond Ziessel、Christophe Stroh

  DOI：10.1055/s-2003-42083

  日期：——

  A series of pyridine and bipyridine molecules combining dual fluorescent (dansyl) and magnetic (free radical) probes has been prepared by a linear multistep protocol from the corresponding monodansylated derivatives. The grafting of the flexible aliphatic radical is realized by the use of a chloromethylnitronyl nitroxide derivative under basic conditions and with KI as a mediator. The synthetic potential of 2-[(5-dimethylamino-1-naphthalenesulfon-amide)methyl]-6-formylpyridine is assessed by the construction, in a first step, of an aliphatic nitroxide radical and subsequently of an additional aromatic radical. The synthetic methods reported herein provide a practical approach to the rational design of ligands bearing various kinds of functionalities such as chromogenic and spin-labeled fragments. A significant merit of this method is that it allows the introduction of the fluorescent substituent onto the pyridine or bipyridine framework at the beginning of the synthetic protocol.

  一系列吡啶和二吡啶分子结合了双重荧光（丹色基）和磁性（自由基）探针，采用从相应单丹色基衍生物出发的线性多步合成方法制备而成。灵活的脂肪族自由基的接枝是通过在碱性条件下使用氯甲基硝基酮衍生物，并以KI作为介质实现的。通过首先构建脂肪族硝基自由基，然后再构建附加的芳香族自由基，评估了2-[(5-二甲氨基-1-萘基磺酰氨基）甲基]-6-甲醛吡啶的合成潜力。本文所述的合成方法提供了一种实用的途径，用于合理设计具有各种功能聚合物的配体，如染色和自旋标记片段。该方法的一大优点在于，它允许在合成方案开始时将荧光取代基引入到吡啶或二吡啶框架中。
• Improved synthesis of a C3-symmetrical pyridinophane
  作者：Claire Nolan、Thorfinnur Gunnlaugsson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.077

  日期：2008.3

  The formation of the C3-symmetrical 2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane 1 was undertaken with the aim of improving the synthesis of this highly desirable macrocycle, with the future aim of functionalizing 1 with amide pendent arms for the recognition of lanthanide ions. The synthesis of 1 involves the stepwise transformation of pyridine-2,6-dicarboxylic acid into two key intermediates; N,N-bis

  进行C 3对称的2,11,20-三氮杂[3.3.3]（2,6）吡啶并吡咯1的形成是为了改进这种非常理想的大环的合成，并计划将来用1官能化1。酰胺悬垂臂用于识别镧系离子。1的合成涉及将2,6-吡啶吡啶甲酸逐步转化为两个关键中间体; N，N-双[（6-羟甲基）吡啶-2-基]-对甲苯磺酰胺7和6-双[（氨基-对甲苯磺酰基）甲基]吡啶5。这两个中间体的大环化得到8，在三个甲苯磺酰基脱保护后由其形成1。
• Synthesis of Macrocyclic Cage Compounds by Diamine−Dihalide One-Step Coupling Reaction
  作者：Noriyoshi Kon、Hiroyuki Takemura、Kazuhiro Otsuka、Kiyoshi Tanoue、Sachiko Nakashima、Mikio Yasutake、Keita Tani、Junko Kimoto、Teruo Shinmyozu、Takahiko Inazu

  DOI：10.1021/jo991911y

  日期：2000.6.1

  Macropolycyclic cage compounds were synthesized by a direct reaction between diamines and bis(bromomethyl) compounds. The procedure for constructing the polycyclic cage structure is simple and straightforward. The macropolycyclic compounds obtainable from this cyclization procedure are three-dimensional cage compounds, and any other isomers were not obtained except for two examples. Benzene, pyridine

  大二环笼化合物是通过二胺与双（溴甲基）化合物之间的直接反应合成的。构造多环笼结构的过程简单明了。可从该环化方法获得的大环化合物为三维笼状化合物，除两个实例外未获得任何其他异构体。苯，吡啶和脂族单元可以引入到笼结构中。获得具有强阳离子亲和力的大环作为其钾配合物。