3-phenyl-1-propylidenecyclopropane | 69485-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenyl-1-propylidenecyclopropane
• 英文别名: (3-cyclopropylidenepropyl)benzene；3-phenylpropylidenecyclopropane；3-phenylpropylmethylenecyclopropane；Benzene, (3-cyclopropylidenepropyl)-；3-cyclopropylidenepropylbenzene
• CAS: 69485-62-7
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: JLIQABHLSYZGMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.6±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-1-propylidenecyclopropane 在 platinum(II) chloride 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 以95%的产率得到2-(环丁烯-1-基)乙基苯
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 催化的亚甲基环丙烷重排

  摘要：

  亚烷基环丙烷在用催化量的 PtCl2 处理后很容易转化为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应会大大加速。对于在其烯属位点上带有脂肪族和芳香族取代基 R 的底物，所得环丁烯的分离产率良好至极好。但是，如果取代基 R 是非常富电子的芳烃，则最初形成的环丁烯会进一步反应生成二聚产物，其中含有以前未知的 1,2,2a,7a-四氢螺[环丁[a]茚-7,1'-环丁烷骨架。提出了解释这些实验观察以及氘标记实验的机制，这意味着非经典阳离子/卡宾界面处的反应性中间体。此外，还表明 PtCl2 催化的环丁烯形成可以与随后的开环/闭环复分解 (ROM/RCM) 事件相适应。最后，提出了一种方便的“一锅”方法，用于制备本研究中使用的亚烷基环丙烷底物，该方法基于改进的 Julia-Kocienski 醛烯化与现成的 1-叔丁基-1H-四唑-5- Barbier条件下的基-环丙基砜。

  DOI：

  10.1021/ja061392y
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 (3-溴丙基)三苯基溴化磷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以76%的产率得到3-phenyl-1-propylidenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  环丁醇的氧化扩环：获得功能化的1,2-二恶烷

  摘要：

  环丁醇与Co（acac）2和三线态氧发生氧化环扩环，生成1,2-二恶烷醇。在插入分子氧之前，烷氧基自由基的形成驱动环在更多取代的一侧上的区域选择性裂解。该反应对仲环丁醇特别有效，但对某些叔醇也有效。在催化的路易斯酸条件下用中性亲核试剂进一步取代产生具有优选3，6-顺式构型的原始1，2-二恶烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00070

文献信息

• Iron‐Catalyzed Regioselective Alkenylboration of Olefins
  作者：Xiaolong Yu、Hongling Zheng、Haonan Zhao、Boon Chong Lee、Ming Joo Koh

  DOI：10.1002/anie.202012607

  日期：2021.1.25

  examples of an iron‐catalyzed three‐component synthesis of homoallylic boronates from regioselective union of bis(pinacolato)diboron, an alkenyl halide (bromide, chloride or fluoride), and an olefin are disclosed. Products that bear tertiary or quaternary carbon centers could be generated in up to 87 % yield as single regioisomers with complete retention of the olefin stereochemistry. With cyclopropylidene‐containing

  公开了由双（频哪醇）二硼，链烯基卤化物（溴化物，氯化物或氟化物）和烯烃的区域选择性结合铁催化的三烯丙基硼酸酯的三组分合成的第一个例子。带有叔碳原子或季碳原子中心的产品可作为单一区域异构体以高达87％的产率生成，并完全保留了烯烃的立体化学。使用含环亚丙基的底物，可选择性地获得导致三取代的E-烯基硼酸酯的环裂解。机理研究揭示了与先前报道的烯烃碳硼化途径不同的反应属性。
• Palladium-Catalyzed Addition of Alcohol Pronucleophiles to Alkylidenecyclopropanes
  作者：Drexel H. Camacho、Itaru Nakamura、Shinichi Saito、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo001428j

  日期：2001.1.1

  Palladium-catalyzed addition of alcohol pronucleophiles 1 to alkylidenecyclopropane derivatives 2 afforded the corresponding allylic ethers 3 in excellent to moderate yields. Catalyst optimization indicated the Pd(PPh3)4-P(o-tolyl)3 combination as the best system among all catalysts tested. Intramolecular reaction also proceeded smoothly. A plausible mechanism for this catalytic reaction was proposed

  钯催化的醇前亲核体1加至亚烷基亚环丙烷衍生物2上，以极好的至中等的收率得到相应的烯丙基醚3。催化剂优化表明，Pd（PPh3）4-P（邻甲苯基）3组合是所有测试催化剂中最佳的体系。分子内反应也顺利进行。提出了这种催化反应的合理机理。
• Synthesis of DPPP- and DPPPEN-Type Bidentate Ligands by Ring-Opening Diphosphination of Methylene- and Vinylcyclopropanes under Visible-Light-Promoted Photoredox Catalysis
  作者：Yugo Kato、Nobutaka Otomura、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00417

  日期：2020.5.1

  A ring-opening diphosphination of methylene- and vinylcyclopropanes with tetraaryldiphosphines (Ar2P-PAr2) has been developed to afford the corresponding 1,3-diphenylphosphinopropane- and 1,3-diphenylphosphinopentane-type bidentate ligands, respectively. The reaction proceeds under bromine cation-initiated, visible-light-promoted photoredox catalysis at ambient temperature. Owing to the ready availability

  已经开发了用四芳基二膦（Ar 2 P-PAr 2）对亚甲基和乙烯基环丙烷进行开环二磷酸化，以分别提供相应的1，3-二苯基膦基丙烷和1，3-二苯基膦基戊烷型双齿配体。反应在室温下在溴阳离子引发的可见光促进的光氧化还原催化下进行。由于容易获得官能化的二膦，还可以轻松制备电子上多样的MeO和CF3取代的二齿配体。
• Inter- and intramolecular palladium-catalyzed hydrocarbonation of methylenecyclopropanes with carbon pronucleophiles
  作者：Naofumi Tsukada、Akinori Shibuya、Itaru Nakamura、Haruo Kitahara、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00447-0

  日期：1999.7

  intramolecular additions of pronucleophiles to methylenecyclopropanes proceeded smoothly in the presence of catalytic amounts of Pd(PPh3)4, affording hydrocarbonation products in good to high yields. The ring opening of methylenecyclopropanes mainly occurred at the distal position to the exomethylene. In some cases, proximal bond cleavage also took place. The mode of ring opening depended upon both the

  在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，亲核试剂向亚甲基环丙烷的分子间和分子内加成反应顺利进行，从而提供了高产率或高产率的烃化产物。亚甲基环丙烷的开环主要发生在外亚甲基的远端位置。在某些情况下，也发生了近端键断裂。开环的方式既取决于亲核试剂的结构，也取决于外亚甲基碳上的取代基。
• Addition of Heteroaromatics to Alkylidenecyclopropanes Catalyzed by Palladium
  作者：Itaru Nakamura、Amal I. Siriwardana、Shinichi Saito、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo0255126

  日期：2002.5.1

  The reaction of heteroaromatics, such as furans, thiophenes, thiazoles, and pyrroles, with alkylidenecyclopropanes proceeded smoothly in the presence of palladium catalysts, producing the corresponding alpha-allylated products in good to high yields. For example, the reaction of 3-butylpentylidenecyclopropane (1a) with 2-methylfuran (2a), ethyl 2-thiophenecarboxylate (4a), 2-isobutylthiazole (6a),

  在钯催化剂的存在下，杂芳族化合物（例如呋喃，噻吩，噻唑和吡咯）与亚烷基亚环丙烷的反应顺利进行，从而以高至高收率生产相应的α-烯丙基化产物。例如，3-丁基亚戊基环丙烷（1a）与2-甲基呋喃（2a），2-噻吩甲酸乙酯（4a），2-异丁基噻唑（6a）和1-甲基吡咯（11b）的反应在70中得到了α-烯丙基化产物产率分别为％，66％，77％和30％。反应主要通过远端键断裂进行。杂芳族化合物对1a的反应顺序如下：呋喃>噻吩约噻唑（5-位）>噻唑（2-位）约吡咯。