molybdenum pentacarbonyl tert-butylisocyanide | 42401-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: molybdenum pentacarbonyl tert-butylisocyanide
• 英文别名: Mo(CO)5(CN(t-Bu))；Carbon monoxide;2-isocyano-2-methylpropane;molybdenum
• CAS: 42401-88-7
• 化学式: C₁₀H₉MoNO₅
• 分子量: 319.125
• InChiKey: ZVJTUMKTENKNNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  molybdenum pentacarbonyl tert-butylisocyanide 、 [叔丁基(三甲基硅基)氨基]锂 以81%的产率得到cis-molybdenum tetracarbonyl (tert-butyl isocyanide)2
  参考文献：
  名称：

  通过与Li [Me3SiNR]反应，由羰基配合物合成过渡金属异氰化物。

  摘要：

  过渡金属羰基化合物L（n）MCO和Li [Me（3）SiNR]之间的反应产生相应的异氰酸酯衍生物L（n）MCNR，从而提供了不需要过渡金属异氰化合物的新途径使用游离异氰酸酯作为试剂。

  DOI：

  10.1039/b917156h
• 作为产物：
  描述：

  CoCl2(t-BuNC)4 、 molybdenum hexacarbonyl 以 丙酮 为溶剂， 生成 molybdenum pentacarbonyl tert-butylisocyanide
  参考文献：
  名称：

  氯化钴：一种便宜的催化剂，用于在M（CO）6（M = Cr，Mo，W）上用异腈取代CO

  摘要：

  已发现CoCl 2 ·2 H 2 O可以催化异腈取代VI族金属羰基上的CO生成M（CO）6− n（RNC）n [M = Cr，Mo，W，n = 1-3 ，RNC ＝ t-BuNC；M ＝ Cr，Mo，W，n＝ 1，RNC ＝ MeNC，XNC（2，6-二甲基苯基异氰化物）；N＝ 1。M = Mo，n = 2，R = MeNC，XNC；FAC -Mo（CO）3（MENC）3和CIS -Mo（CO）2（叔BuNC）4 ]。通过逐步取代CO基团进行反应，可以轻松制备混合的异腈衍生物，例如Mo（CO）4（MeNC）（t-BuNC）。所有报道的反应都很容易，产品收率通常为80–95％。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84522-2
• 作为试剂：
  描述：

  哌喃 、 三正丁基氢锡 在 molybdenum pentacarbonyl tert-butylisocyanide 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tributyl (3-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)prop-1-en-2-yl)stannane 、 (E)-1-tributylstannyl-3-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]-1-propene 、 (Z)-C₅H₉OOCH₂CHCH(Sn(C₄H₉)3)
  参考文献：
  名称：

  钼异腈配合物催化的区域选择性氢锡化

  摘要：

  使用的Mo（CO）Hydrostannations 3（CN吨丁基）3产生α-stannylated醇和醚在一个高度选择性的方式。与通常使用的钯和铑催化剂获得的结果相比，用这种催化剂获得的产率和选择性明显更高。研究了掺入钼配合物中的异腈的影响。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01309-2

文献信息

• Ligand dependence of molybdenum-catalyzed alkylations. Molybdenum-isonitrile complexes as a new class of highly reactive alkylation catalysts
  作者：Barry M. Trost、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/ja00182a018

  日期：1990.12

  generates the most effective molybdenum catalysts known to date. The reactive catalyst proved to be Mo(RNC) 4 (CO) 2 . With this new catalyst, a much broader range of substrates can be employed including many that failed or reacted very poorly by using molybdenum hexacarbonyl. The regioselectivity also differs from that obtained with molybdenum hexacarbonyl. The stereochemistry of the reaction proceeds with

  已经制备了一系列带有-α-二亚胺、N,N'-二亚芳基乙二胺和异腈配体的钼配合物，并评估了它们通过使用乙酸烯丙酯，尤其是烯丙基砜催化烷基化的能力。与bpyMo(CO) 4 相比，(bpy)Mo(CH 3 CN)(CO) 3 被证明是一种非常有效的催化剂。将异腈配体添加到六羰基钼上可产生迄今为止已知的最有效的钼催化剂。反应性催化剂被证明是Mo(RNC) 4 (CO) 2 。使用这种新催化剂，可以使用更广泛的底物，包括许多因使用六羰基钼而失效或反应非常差的底物。区域选择性也不同于使用六羰基钼获得的区域选择性。即使在产生与六羰基钼的非对映异构体混合物的条件下，反应的立体化学也以非常干净的净保留构型进行。提出了一种解释看似不同的催化剂复合物的机械原理
• Supported transition metals and metal oxides as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction
  作者：Michel O. Albers、Neil J. Coville、Eric Singleton

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87126-7

  日期：1987.4

  supported transition metals and metal oxides have been investigated as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction M−CO+L → M−L + CO (L = isocyanide (RNC), Group V donor ligand). The use of model substitution reactions reveals the metals Pd, Pt, Ru and Rh and the oxides PdO and PtO2 to be efficient catalysts for substitution reactions of mono-, di- and polynuclear metal carbonyl complexes, and

  已经研究了一系列负载型过渡金属和金属氧化物作为金属羰基取代反应M-CO + L→M-L + CO（L =异氰酸酯（RNC），V组供体配体）的催化剂。模型取代反应的使用揭示了金属Pd，Pt，Ru和Rh和氧化物PdO和PtO 2是单核，二核和多核金属羰基配合物取代反应的有效催化剂，并且有可观察到的影响与催化剂载体的性质，催化剂分散性，催化剂活化和催化剂中毒有关，通常观察到的活性顺序为Pd> Pt> Ru> Rh和PdO> PtO 2。自由基捕集剂对苯二酚和Galvinoxyl对催化具有抑制作用，而光则具有轻微的促进作用。这些观察结果与类似于针对观察到的催化机制[η一致5 Ç 5 ħ 5）的Fe（CO）2 } 2 ]，即自由基非链过程。金属和金属氧化物对于包括[Fe（CO）5- n（CNR）n ]（n = 1-5），[M（CO）6 6- n（CNR）n ]（M = Cr，Mo，W；n = 1-3），[M
• Di- and poly-nuclear transition metal complexes as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction. The role of supported metals and metal oxides as catalyst promoters
  作者：Michel O. Albers、Neil J. Coville、Eric Singleton

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80159-6

  日期：1987.6

  Various di- and poly-nuclear transition metal complexes have been investigated as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction. The complexes [(η5-C5H4R)Fe(CO)2} 2] (R = H, Me, CO2Me, OMe, O(CH2)4OH) and [(η5-C5H5)-Ru(CO)2} 2] are active catalysts for a range of substitution reactions including the probe reaction [Fe(CO)4(CNBut)] + ButNC → [Fe(CO)3(CNBut)2] + CO. [(η5-C5Me5)Fe(CO)2}2]

  已经研究了各种二核和多核过渡金属络合物作为金属羰基取代反应的催化剂。配合物[（η 5 -C 5 H ^ 4 R）的Fe（CO）2 } 2 ]（R = H，Me，CO 2 Me中的OME，O（CH 2）4 OH）和[（η 5 - C 5 H 5）-Ru（CO）2 } 2 ]是用于一系列取代反应的活性催化剂，包括探针反应[Fe（CO）4（CNBu t）] + Bu t NC→[Fe（CO）3（ CNBu t）2 ] + CO。[（η 5 -C 5我5）的Fe（CO）2 } 2 ]是催化活性仅在可见光的照射。对于[η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（CO）2 } 2 ]和一系列ofisocyanides RNC（R =卜吨，C 6 H ^ 5 CH 2，2,6--ME 2 ç 6 ħ 3），催化剂通过与异氰化物取代修饰是影响观察到的催化效应的程度，例如，[（η的一个主要因素5 -C 5
• The use of supported transition metals and metal oxides as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction
  作者：Michel O. Albers、Neil J. Coville、Eric Singleton

  DOI：10.1039/c39820000096

  日期：——

  Supported transition metals(Pt, Pd, Ru, Rh) and PdO and PtO2 catalyse the reaction M–CO + L → M–L + CO (L = isonitrile, group 5 donor ligand) and readily give complexes such as Mo(CO)2(PhCH2NC)4, Mn2(CO)9(C6H11NC), Ir4(CO)6(ButNC)6, and Re2(CO)8(PMePh2)2in high yield; the catalyst supports also show mild catalytic behaviour.

  负载的过渡金属（Pt，Pd，Ru，Rh）以及PdO和PtO 2催化反应M–CO + L→M–L + CO（L =异腈，第5组供体配体），并易于生成络合物，例如Mo（CO ）2（物理信道2 NC）4，锰2（CO）9（C 6 H ^ 11 NC），IR 4（CO）6（BU吨NC）6和Re 2（CO）8（PMePh 2）2在高屈服; 催化剂载体也显示出温和的催化性能。
• Preparation of isonitrile-substituted group VI metal carbonyls by phase-transfer catalysis
  作者：Subhi A. Al-jibori、Benard L. Shaw

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93333-3

  日期：1980.6

  The substitution of Group VI metal carbonyls by t-butyl isonitrile or p-tolyl isonitrile using a benzene/50% aqueous sodium hydroxide two-phase system and a phase transfer catalyst at 20° is a convenient high yield synthetic route to the mono-substituted complexes, [M(CO)5(CNR)] (M = Cr, Mo, W). Disubstituted complexes cis-[M(CO)4(CNR)2] (M = Mo, W) can also be prepared

  使用苯/ 50％氢氧化钠水溶液两相体系和20°C的相转移催化剂将叔丁基异腈或对甲苯基异腈取代VI类金属羰基化合物是单取代的便捷，高收率的合成途径配合物，[M（CO）5（CNR）]（M = Cr，Mo，W）。也可以制备双取代的顺式-[M（CO）4（CNR）2 ]（M = Mo，W）