rac-2,2-dimethyl-4-phenylpentan-3-one | 20474-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-2,2-dimethyl-4-phenylpentan-3-one
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4-phenyl-3-pentanone；2,2-dimethyl-4-phenylpentan-3-one；2-phenyl-4,4-dimethylpentan-3-one；dimethyl-2,2 phenyl-4 pentanone-3；t-butyl 1-phenylethyl ketone；2,2-dimethyl-4-phenyl-pentan-3-one
• CAS: 20474-50-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: QZJXYOGAZYAYDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2,2-dimethyl-4-phenylpentan-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 2,2-二甲基-4-苯基-3-戊醇
  参考文献：
  名称：

  Electronic and conformational effects on .pi.-facial stereoselectivity in nucleophilic additions to carbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00237a051
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙醛 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 rac-2,2-dimethyl-4-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  乙酰酮烯基环加成中的Felkin-Anh立体选择性：一致的伪周环途径的证据

  摘要：

  乙酰基乙烯酮与α-手性醛和酮的环加成显示为非对映选择性的，在乙醛或缩酮碳上形成具有良好立体控制的叔或季手性中心。次要产品的X射线晶体学（5b）表明主要产品（例如4b）是由Felkin-Anh模型预测的产品。据报道，在向乙炔基乙烯中添加乙醛时，在MP2 / 6-31G处有过渡态；对于2-苯基丙醛，则在B3LYP / 6-31G处有过渡态。反应物和产物的基态构象用于合理化过渡态的相对能量和几何形状，而无需引用Cieplak假设。然而，在α-氧杂环丁烯上的手性取代基没有显示非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo0002644

文献信息

• Experimental and Theoretical Approaches to the Influence of the Addition of Pyrene to a Series of Pd and Ni NHC-Based Complexes: Catalytic Consequences
  作者：Hugo Valdés、Macarena Poyatos、Gregori Ujaque、Eduardo Peris

  DOI：10.1002/chem.201404618

  日期：2015.1.19

  A series of Ni and Pd complexes with three different N‐heterocyclic carbene (NHC)‐based ligands (imidazolylidene, benzimidazolylidene and pyrene–imidazolylidene) has been prepared and fully characterized. The influence of the addition of pyrene to solutions containing these complexes is studied by means of NMR and UV/Vis spectroscopies and by cyclic voltammetry. The addition of pyrene to the pyrene–NHC‐containing

  制备了一系列具有三种不同的基于N-杂环卡宾（NHC）的配体（咪唑基，苯并咪唑基和and-咪唑基）的Ni和Pd配合物。通过NMR和UV / Vis光谱学以及通过循环伏安法研究了向含有这些络合物的溶液中添加of的影响。to到含NHC的Pd和Ni络合物中的加成通过pyr与NHC配体的group基之间的π-π堆积相互作用而形成加合物。如镍-NHC络合物的循环伏安研究所示，这种相互作用导致金属的电子性质发生改变。理论计算支持这种类型的π相互作用，并证明与含–-NHC的配合物之间存在较高的相互作用。在Suzuki-Miyaura C中测试了复合物的催化活性C偶联和酮的α-芳基化。of作为外部π堆积添加剂的添加不会影响Suzuki-Miyaura偶联中络合物的活性，但是由于该过程被异质催化（如汞滴所示），因此这种观察可能是合理的测试。在酮的催化α-芳基化反应中添加of会导致the-咪唑基亚钯钯配合物催
• Organometallic chemistry under high pressure: trialkyltin hydride addition to unsaturated systems
  作者：A. Rahm、M. Degueil-Castaing、M. Pereyre

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87648-2

  日期：1982.6

  The influence of high pressure (10–14 kbars) on the reaction of tin hydrides with alkenes and ketones has been investigated and a marked increase of yields generally was observed. For cyclopropyl- and cyclobutyl-alkenes, adducts were formed with retention of the rings. The stereochemical outcomes of the reactions were modified.

  已经研究了高压（10–14 kbars）对氢化锡与烯烃和酮反应的影响，并且通常观察到产率显着提高。对于环丙基和环丁基烯烃，在保留环的情况下形成加合物。反应的立体化学结果被修改。
• Chiral Brønsted Acid from a Cationic Gold(I) Complex: Catalytic Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers of Ketones
  作者：Cheol Hong Cheon、Osamu Kanno、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja204331w

  日期：2011.8.31

  developed from a cationic gold(I) disphosphine complex in the presence of alcoholic solvent and applied to the enantioselective protonation reaction of silyl enol ethers of ketones. Various optically active cyclic ketones were obtained in excellent yields and high enantioselectivities, including cyclic ketones bearing aliphatic substrates at the α-position. Furthermore, the application of this Brønsted acid

  在醇溶剂存在下，由阳离子金（I）二膦络合物开发出手性布朗斯台德酸，并将其应用于酮的硅烯醇醚的对映选择性质子化反应。以优异的产率和高对映选择性获得了各种光学活性环酮，包括在 α 位带有脂肪族底物的环酮。此外，该布朗斯台德酸的应用扩展到第一个布朗斯台德酸催化的无环底物的硅烯醇醚的对映选择性质子化反应，无论其E/Z比如何。
• Influnce des interactions de torsion dans la reduction des cetones par les hydrures interpretation generale du deroulement sterique de la reduction des cetones acycliques et de l'addition des organomagnesiens sur les aldehydes acycliques
  作者：M. Cherest、N. Prudent

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83128-8

  日期：1980.1

  Reduction of ketones L-CHMe-CO-R [L=Ph and Cy(Cy = cyclohexyl) and R=Me, Et, iPr and tBu] affords pairs of diastereoisomeric alcohols L-CHMe-CHOH-R. The predominant diastereoisomer is always that predicted by Cram's rule, and the stereoselectivity of the reaction generally increases as R is made more bulky. Thus, with LiAlH4 in ether at 35°, the diastereoisomer ratios are respectively 2.8:1, 3.2:1

  酮L-CHME-CO-R [L =苯基和Cy（CY =环己基）和R =甲基，乙基，减少我Pr和吨卜]非对映异构的醇L-CHME-CHOH-R的得到对。主要的非对映异构体总是由克拉姆定律预测的，并且随着R变得更大，反应的立体选择性通常会增加。因此，在LiAlH 4在35°的乙醚中，当L = Ph和1.6：1、2.0：1、4.1：1和1.6时，非对映异构体比率分别为2.8：1、3.2：1、5.0：1和49：1。当L = Cy时为1.6：1。使用NaBH 4在50°的异丙醇中，当L = Ph时，这些比例分别为1.6：1、2.0：1、2.7：1和7.3：1；当L = Ph时，这些比例分别为1.2：1、1.6：1、3.2：1和3.5：1 = Cy。建议确定决定开环酮和环己酮还原的空间过程的重要因素是在过渡状态下的扭转应变，并且涉及部分键的扭转应变可以代表完全形成的键之间的应变的很大一部分。 ，即使键
• Stereoselectivity in the condensation reactions of 1-phenylethyl alkyl and phenyl ketones with organometallic reagents
  作者：Carlos Alvarez-Ibarra、Odón Arjona、Rafael Pérez-Ossorio、Alfredo Pérez-Rubalcaba、María L. Quiroga、María J. Santesmases

  DOI：10.1039/p29830001645

  日期：——

  Stereochemical results of the condensation reactions of a series of ketones, PhCHMeCOR (R = Me, Et, Pri, But, Ph), with various organomagnesium and organolithium derivatives in ethers as solvents are reported. Results are accounted for on the basis of competition between two transition states which may adopt either Karabatsos- or Felkin-type conformations according to the nature of R, the reagent nucleophilicity

  一系列酮，PhCHMeCOR（R =甲基，乙基，Pr中的缩合反应的立体化学结果我，卜吨作为报道溶剂在醚中，Ph），与各种有机镁和有机锂衍生物。根据两个过渡态之间的竞争来说明结果，根据R的性质，试剂亲核性和溶剂的极性，可以采用Karabatsos型或Felkin型构象。该反应的极性和空间分析允许设计非对映异构体α-苯基链烷醇的高度立体选择性的合成。