triethyl{[(2E)-1-methyl-3-phenylprop-2-enyl]oxy}silane | 82798-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl{[(2E)-1-methyl-3-phenylprop-2-enyl]oxy}silane
• 英文别名: (E)-4-phenyl-2-triethylsilyloxy-3-butene；1-phenyl-3[(triethylsilyl)oxy]butene；triethyl-[(E)-4-phenylbut-3-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 82798-48-9
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: OPKIUZVLDORRSA-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl{[(2E)-1-methyl-3-phenylprop-2-enyl]oxy}silane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到苄叉丙酮
  参考文献：
  名称：

  使用 DDQ 轻松氧化/脱保护富电子甲硅烷基醚

  摘要：

  烯丙基和苄基甲硅烷基醚的选择性氧化/脱保护生成醛可以通过在中性条件下用 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ) 进行氢化物提取来实现。在存在各种甲硅烷基保护基团（如 2 → 3），甚至 PMB 醚和 PMP 缩醛（如 14 → 15）的情况下，该反应是可能的，它们通常在 DDQ 氧化条件下不稳定。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1810
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 ethyl (E)-1-phenylbut-1-en-3-ol 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到triethyl{[(2E)-1-methyl-3-phenylprop-2-enyl]oxy}silane
  参考文献：
  名称：

  受保护的手性无环烯丙基醇的环丙烷化：方便地获得抗环丙基甲醇衍生物。

  摘要：

  使用Shi的类胡萝卜素（TFA-Et（2）Zn-CH（2）I（2））对甲硅烷基保护的手性烯丙基醇进行非对映选择性环丙烷化，获得了具有出色的非对映控制性的抗环丙基羰基甲硅烷基醚。已显示立体控制的水平取决于保护基和烯丙基取代基的大小。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0264051

文献信息

• Highly chemoselective palladium-catalyzed conjugate reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds with silicon hydrides and zinc chloride cocatalyst
  作者：Ehud. Keinan、Noam. Greenspoon

  DOI：10.1021/ja00283a029

  日期：1986.11

  experiments and 'H NMR studies, a catalytic cycle is postulated in which the first step involves reversible coordination of the palladium complex to the electron-deficient olefin and oxidative addition of silicon hydride to form a hydridopalladium olefin complex. Migratory insertion of hydride into the coordinated olefin produces an intermediate palladium enolate which, via reductive elimination, collapses back

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯
• Dirhodium(II) Tetrakis(perfluorobutyrate)-Catalyzed 1,4-Hydrosilylation of .ALPHA.,.BETA.-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Masahiro Anada、Masahiko Tanaka、Kanami Suzuki、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1248/cpb.54.1622

  日期：——

  The use of dirhodium(II) catalysts in the 1,4-hydrosilylation of alpha,beta-unsaturated ketones and aldehydes was explored. Dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate), Rh2(pfb)4, proved to be the catalyst of choice for this process, providing the corresponding silyl enol ethers in high yields.

  探索了在（1,4-β-不饱和酮和醛的1,4-氢硅烷化反应中）dirhodium（II）催化剂的使用。四（全氟丁酸酯）二铑（II）Rh2（pfb）4被证明是该方法的选择催化剂，可提供高收率的相应甲硅烷基烯醇醚。
• Stereoselective synthesis of either (E)- or (Z)-silyl enol ether from the same acyclic α,β-unsaturated ketone using cationic rhodium complex-catalyzed 1,4-hydrosilylation
  作者：Gen Onodera、Ryosuke Hachisuka、Tomomi Noguchi、Hiroki Miura、Toru Hashimoto、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.085

  日期：2014.1

  The stereoselective synthesis of either (E)- or (Z)-silyl enol ether from the same acyclic α,β-unsaturated ketone is reported. Highly (Z)-selective conditions were the use of [Rh(cod)2]BF4/DPPE at room temperature with no solvent, whereas (E)-selective conditions were the use of [Rh(cod)2]BF4/P(1-Nap)3 (1-Nap = 1-naphthyl) under refluxing dichloromethane.

  据报道从相同的无环α，β-不饱和酮立体合成（E）-或（Z）-甲硅烷基烯醇醚。高度（Z）选择性条件是在室温下无溶剂下使用[Rh（cod）2 ] BF 4 / DPPE，而（E）选择性条件是使用[Rh（cod）2 ] BF 4 /在回流的二氯甲烷下，P（1-Nap）3（1-Nap ＝ 1-萘基）。
• Silyl formates as hydrosilane surrogates for the transfer hydrosilylation of ketones
  作者：R. Martin Romero、Neethu Thyagarajan、Nora Hellou、Clément Chauvier、Timothé Godou、Lucile Anthore-Dalion、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/d2cc00666a

  日期：——

  A transfer hydrosilylation of ketones employing silyl formates as hydrosilane surrogates under mild conditions is presented. A total of 24 examples of ketones have been successfully converted to their corresponding silyl ethers with 61–99% yields in the presence of a PNHP-based ruthenium catalyst and silyl formate reagent. The crucial role of the ligand for the transformation is demonstrated.

  介绍了在温和条件下使用甲硅烷基甲酸酯作为氢化硅烷替代物的酮的转移氢化硅烷化。在 PN H P 基钌催化剂和甲酸甲硅烷酯试剂存在下，共有 24 个酮类实例成功地转化为相应的甲硅烷基醚，产率为 61-99% 。证明了配体对转化的关键作用。
• Cyclopropanation of Protected Chiral, Acyclic Allylic Alcohols:  Expedient Access to the <i>a</i><i>nti</i>-Cyclopropylcarbinol Derivatives
  作者：André B. Charette、Marie-Christine Lacasse

  DOI：10.1021/ol0264051

  日期：2002.10.1

  The diastereoselective cyclopropanation of silyl-protected chiral allylic alcohols using Shi's carbenoid (TFA-Et(2)Zn-CH(2)I(2)) gave access to the anti-cyclopropylcarbinyl silyl ethers with excellent diastereocontrol. The level of stereocontrol was shown to depend on the sizes of the protective group and the allylic substituent. [reaction: see text]

  使用Shi的类胡萝卜素（TFA-Et（2）Zn-CH（2）I（2））对甲硅烷基保护的手性烯丙基醇进行非对映选择性环丙烷化，获得了具有出色的非对映控制性的抗环丙基羰基甲硅烷基醚。已显示立体控制的水平取决于保护基和烯丙基取代基的大小。[反应：看文字]