cis-3-(chloromethyl)-4-(2,2,2-trichloroethyl)-tetrahydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: cis-3-(chloromethyl)-4-(2,2,2-trichloroethyl)-tetrahydrofuran
• 英文别名: (3R,4S)-3-(chloromethyl)-4-(2,2,2-trichloroethyl)oxolane
• 化学式: C₇H₁₀Cl₄O
• 分子量: 251.968
• InChiKey: RCGKJPAZDCWWMI-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氯化碳 、 烯丙基醚 在 偶氮二甲氧基异庚腈 、 [CuII(TPMA)Cl][Cl] 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cis-3-(chloromethyl)-4-(2,2,2-trichloroethyl)-tetrahydrofuran 、 trans-3-(chloromethyl)-4-(2,2,2-trichloroethyl)-tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  在自由基重氮引发剂作为还原剂存在下，铜催化的原子转移自由基级联反应。

  摘要：

  [Cu（II）（TPMA）Cl] [Cl]（TPMA =三（2-吡啶基甲基）胺）络合物在CCl（4）原子转移自由基加成（ATRA）至1,6-二烯中，随后依次反应中的异常活性据报道，在自由基重氮引发剂的存在下，原子转移自由基环化（ATRC）成为还原剂。

  DOI：

  10.1039/b905839g

文献信息

• Copper-catalyzed atom transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions in the presence of environmentally benign ascorbic acid as a reducing agent
  作者：Matthew J. W. Taylor、William T. Eckenhoff、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1039/c0dt01157f

  日期：——

  In recent years, copper-catalyzed atom transfer radical addition (ATRA) has emerged as a viable organic procedure for the formation of carbon–carbon bonds starting from alkyl halides and alkenes. Studies have primarily focused on the use of free-radical initiators to regenerate the copper(I) complex or activator in situ. Although these initiators led to a significant decrease in the amount of metal

  最近几年， 铜催化的原子转移自由基加成（ATRA）已成为一种可行的有机方法，用于形成 碳–碳从卤代烷和烯烃开始的键。研究主要集中于使用自由基引发剂来再生自由基。铜（I）原位复合物或活化剂。尽管这些引发剂大大减少了金属催化剂的用量，但对于容易进行自由基聚合的高活性烯烃而言，它们的效力要差得多。在这项研究中，非自由基还原剂抗坏血酸（通常称为维生素C）被有效地利用，导致多卤代化合物与α-烯烃的均相ATRA中的TONs高达15200，并能够选择性地形成高活性烯烃，例如 丙烯腈（吨数高达11 800）。相对于底物而言，低至7-20 mol％的抗坏血酸就足以检测所有ATRA和ATRC反应。此外，所有选定合成的产物分离都非常容易且接近定量，仅需简单的液-液萃取技术即可。还通过1 H NMR和UV / Vis光谱动力学检查了抗坏血酸存在下的反应。观察到半数速率对还原剂浓度的依赖性，但是随着抗坏血酸浓度的增
• Copper catalyzed atom transfer radical cascade reactions in the presence of free-radical diazo initiators as reducing agents
  作者：Carolynne Ricardo、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1039/b905839g

  日期：——

  Exceptional activity of [Cu(II)(TPMA)Cl][Cl] (TPMA = tris(2-pyridylmethyl)amine) complex in atom transfer radical addition (ATRA) of CCl(4) to 1,6-dienes followed by sequential atom transfer radical cyclization (ATRC) in the presence of free-radical diazo initiators as reducing agents is reported.

  [Cu（II）（TPMA）Cl] [Cl]（TPMA =三（2-吡啶基甲基）胺）络合物在CCl（4）原子转移自由基加成（ATRA）至1,6-二烯中，随后依次反应中的异常活性据报道，在自由基重氮引发剂的存在下，原子转移自由基环化（ATRC）成为还原剂。
• Radical cyclisation reactions involving phosphonyl radicals: the use of phosphites and phosphine oxides as alternatives to tributyltin hydride
  作者：Jenny M Barks、Bruce C Gilbert、Andrew F Parsons、Bala Upeandran

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00370-7

  日期：2001.4

  Free radical cyclisation of a variety of 1,6-dienes using CCl4 in the presence of diethyl phosphite or diphenylphosphine oxide has been investigated. These reactions involve addition of the trichloromethyl radical to the diene followed by a 5-exo-trig cyclisation reaction. The resultant cyclic primary radical can abstract a chlorine atom from CCl4 or alternatively, abstract a hydrogen atom from the

  已经研究了在亚磷酸二乙酯或二苯膦氧化物的存在下使用CCl 4对各种1,6-二烯进行自由基环化。这些反应包括加入三氯甲基自由基的二烯，随后5-外型- trig的环化反应。所得的环状伯基团可以从CCl 4中提取氯原子，或者从溶剂或有机磷化合物中提取氢原子。
• Copper-Catalyzed Synthesis of 1,2-Disubstituted Cyclopentanes from 1,6-Dienes by Ring-Closing Kharasch Addition of Carbon Tetrachloride
  作者：José María Muñoz-Molina、Tomás R. Belderraín、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/adsc.200800364

  日期：2008.10.6

  The reaction of carbon tetrachloride (CCl4) with various 1,6-heptadienes catalyzed by copper homoscorpionate complexes affords cyclization products in moderate to high yields. The process involves the addition of the trichloromethyl radical to the diene followed by a 5-exo-trig cyclization reaction, resulting in the formation of the cis-3-chloromethyl-4-(2,2,2-trichloroethyl)cyclopentane isomers in

  四氯化碳（CCl 4）与高碘酸铜配合物催化的各种1,6-庚二烯的反应可提供中等至高收率的环化产物。该方法包括将三氯甲基自由基加到二烯中，然后进行5 -exo-trig环化反应，从而在环戊烷中形成顺式-3-氯甲基-4-（2,2,2-三氯乙基）环戊烷异构体。高度区域特异性和立体特异性的方式。我们已经研究了使用镁（Mg）作为还原剂来再生铜（I）催化剂。即使在二烯丙基醚（DAE）和N，N-二烯丙基氨基甲酸酯叔丁酯（TBDAC）的情况下，该方法也提供了高收率的杂环。
• Photoinitiated ambient temperature copper-catalyzed atom transfer radical addition (ATRA) and cyclization (ATRC) reactions in the presence of free-radical diazo initiator (AIBN)
  作者：Marielle Nicole C. Balili、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1039/c0dt01764g

  日期：——

  monoadduct was obtained in lower yields in the ATRA of less active halogenated compounds, which was mostly due to incomplete alkene conversions. Ambient temperature ATRA of CCl4 to various 1,6-dienes followed by sequential ATRC was also performed in the presence of UV light using [CuII(TPMA)Cl][Cl] complex and AIBN. High yields of the 5-exo-trig cyclic product were obtained for all dienes with preferential

  据报道，在AIBN存在下，紫外线在铜催化的原子转移自由基加成（ATRA）和各种（多）卤代化合物与高活性烯烃的环化（ATRC）反应中的使用。由AIBN的光分解产生的自由基可在环境温度下有效地再生铜（I）配合物，从而实现ATRA的ATRA四氯化碳4催化剂负载量低至0.05 mol％的CBr 4和CBr 4。活性较低的卤代化合物在ATRA中以较低的收率获得了所需的单加合物，这主要是由于烯烃转化不完全所致。的环境温度ATRA四氯化碳4使用[Cu II（TPMA）Cl] [Cl]配合物和AIBN ，在紫外光存在下，先后制得各种1,6-二烯，然后依次进行ATRC 。对于所有二烯，以顺式异构体的优先形成，获得了高产率的5- exo - trig环状产物。