α-chloronorbornene | 694-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: α-chloronorbornene
• 英文别名: 2-chloronorbornene；2-chloro-norborn-2-ene；2-Chlor-norborn-2-en；2-chlorobicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 694-93-9；29685-80-1
• 化学式: C₇H₉Cl
• 分子量: 128.601
• InChiKey: FUMAOIQUVMCLHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-chloronorbornene 在 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 80.25h， 生成 1-norborn-2-en-2-yl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-三甲基甲硅烷基降冰片烯的Friedel-Crafts酰化。酰基对攻击位置的影响

  摘要：

  2-三甲基甲硅烷基降冰片烯1在氯化铝存在下的酰化作用可得到少量的预期2-降冰片烯基酮4。作为主要产物的3和5的形成表明，主要取决于酰基的性质而发生α攻击或β攻击，而β硅效应不是决定性因素。β-甲硅烷基阳离子中间体2主要通过1，3-去质子化产生正三环基酮3，并且α-甲硅烷基阳离子8经历重排以产生新颖的桥头甲硅烷基化产物5。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00402-0
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3S,4S)-2,3-二氯双环[2.2.1]庚烷 在 氢氧化钾 作用下， 生成 α-chloronorbornene
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷（双环[2.2.1]庚烷）的一些氯衍生物

  摘要：

  内顺式和反式 5,6-二氯降冰片烯是通过将顺式和反式二氯乙烯分别加入环戊二烯来制备的。通过偶极矩研究证实了立体化学分配。顺式二氯化物对水解呈惰性，而反式异构体水解为 3,5-二羟基降三环烯。二氯化物异构体的氢化得到内-顺-和反-2,3-二氯降冰片烷。与基于卤化氢优先反式消除的预期相反，饱和的顺式二氯化物似乎比反式异构体更不容易脱卤化氢，尽管在两种情况下反应都很慢。两种异构体产生相同的脱卤化氢产物，2-氯降冰片烯，其结构通过氧化为顺式-环戊烷-1,3-二羧酸和水解为降樟脑而得到证实。降冰片烯在 - 75o 下氯化得到降三环基氯和 syn-7-exo-2-dichloronorbornane。由于化合物对脱卤化氢试剂的相对惰性，后者的结构被指定（优先于外-顺-2,3-二氯降冰片烷）。内-顺-2,3-二氯降冰片烷不容易水解，但反式-2,3-二氯降冰片烷和syn-7-exo-2-二氯降冰片烷分别水

  DOI：

  10.1021/ja01651a027

文献信息

• Frustrated β-Chloride Elimination. Selective Arene Alkylation by α-Chloronorbornene Catalyzed by Electrophilic Metallocenium Ion Pairs
  作者：Aswini K. Dash、Tryg R. Jensen、Charlotte L. Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja047828w

  日期：2004.10.1

  Single-site polymerization catalysts generated in situ via activation of Cp*MMe3 (Cp* = C5Me5; M = Ti, Zr), (CGC)MMe2 (CGC = C5Me4SiMe2NBut; M = Ti, Zr), and Cp2ZrMe2 with Ph3C+B(C6F5)4- catalyze alkylation of aromatic molecules (benzene, toluene) with α-chloronorbornene at room temperature, to regioselectively afford the 1:1 addition products exo-1-chloro-2-arylnorbornane (aryl = C6H5 (1a), C6H4CH3

  通过活化 Cp*MMe3 (Cp* = C5Me5; M = Ti, Zr)、(CGC)MMe2 (CGC = C5Me4SiMe2NBut; M = Ti, Zr) 和 Cp2ZrMe2 与 Ph3C+B( C6F5)4- 在室温下催化芳香分子（苯、甲苯）与 α-氯降冰片烯的烷基化反应，区域选择性地提供 1:1 加成产物外型-1-氯-2-芳基降冰片烷（芳基 = C6H5 (1a)、C6H4CH3 ( 1b)) 收益良好。类似的氘标记产物 exo-1-chloro-2-aryl-dn-norbornane-7-d1 (aryl-dn = C6D5 (1a-d6), C6D4CD3 (1b-d8)) 通过 α-氯代降冰片烯的催化芳基化获得在苯-d6 或甲苯-d8 中。分离的离子对复合物如 (CGC)ZrMe(甲苯)+B(C6F5)4- 和 Cp*2ThMe+B(C6F5)4- 也催化 α-氯降冰片烯在甲苯-d8
• STEREOSELECTIVE PREPARATION OF THE <i>ENDO</i>-2-PHOSPHORUS SUBSTITUTed BICYCLO[2.2.1]HEPTANE SYSTEM
  作者：Steven M. Levsen、Andrew C. Peterson、Sheldon E. Cremer

  DOI：10.1080/10426509708044196

  日期：1997.4.1

  Abstract The secondary phosphonate ester endo-2-(diethoxyphosphoryl)bicyclo[2.2.1]heptane 6 was prepared in stereoselective fashion for the first time by hydrogenation of 2-(diethoxyphosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 1. The precursor vinylphosphonate 1 was prepared by two different routes. Of these, the direct preparation of phosphonate 6 from norbornene in 76% overall yield proved to be the most

  摘要 通过对2-(二乙氧基磷酰基)双环[2.2.1]庚-2-烯1进行氢化，首次以立体选择性的方式制备了仲膦酸酯内-2-(二乙氧基磷酰基)双环[2.2.1]庚烷6。前体乙烯基膦酸酯 1 是通过两种不同的途径制备的。其中，由降冰片烯以 76% 的总收率直接制备膦酸酯 6 被证明是最方便的。在 105°C 下用 PCI5 处理 6 只得到内二氯化物 7。在 120-140°C 下的相同反应分别产生 3:1 的内/外-膦酸二氯化物 7 和 8。当纯 7 或 8 在 120–140 °C 下暴露于 PC15 时，每种都会发生异构化。
• Bromine induced autoxidation and bromination studies of chlorinated norbornenes
  作者：Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89525-9

  日期：1989.1

  Atmospheric oxygen easily oxidises 2,3-dichloro-2-norbornene in presence of bromine radicals. But 2,3-dichloro-2,5-norbornadiene and 2-chloro-2-norbornene fail to add oxygen. All three chloronorbornenes undergo bromination under radical and ionic conditions to yield products of rearrangement and bond migrations.

  在存在溴自由基的情况下，大气氧很容易氧化2，3-二氯-2-降冰片烯。但是2，3-二氯-2，5-降冰片二烯和2-氯-2-降冰片烯不能添加氧气。所有三个氯降冰片烯均在自由基和离子条件下进行溴化，以产生重排和键迁移的产物。
• Metathesis polymerized cross-linked halogen-containing copolymer
  申请人：HERCULES INCORPORATED

  公开号：EP0283719A2

  公开（公告）日：1988-09-28

  A cross-linked copolymer containing repeating units derived from dicyclopentadiene and metathesis polymerizable halogen-containing cycloalkenes, a process for producing the copolymer, a process for producing a molded article from the copolymer and a polymerizable composition therefor.

  一种交联共聚物，其含有由双环戊二烯和可偏聚的含卤环烯衍生的重复单元；一种生产该共聚物的工艺；一种用该共聚物和可聚合组合物生产模塑制品的工艺。
• Process for producing a molded article of metathesis polymerized polymer
  申请人：HERCULES INCORPORATED

  公开号：EP0305933A2

  公开（公告）日：1989-03-08

  A process for producing a cross-linked molded article by metathesis polymerizing in a mold a mixture comprising metathesis polymerizable monomers such as dicyclo­pentadiene and polymers having norbornene-group in the structure, the molded article and a polymerizable composition therefor.

  一种在模具中通过偏聚法聚合由偏聚单体（如双环戊二烯）和结构中含有降冰片烯基的聚合物组成的混合物，生产交联成型品的工艺，成型品及其可聚合组合物。