(2R,4R)-6-chloro-4-methyl-3-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-(2,6-dimethoxy)phenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,2-benzoxazaphosphinine 2-oxide | 1421840-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4R)-6-chloro-4-methyl-3-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-(2,6-dimethoxy)phenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,2-benzoxazaphosphinine 2-oxide
• 英文别名: (2R,4R)-6-chloro-2-(2,6-dimethoxyphenyl)-4-methyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-4H-1,3,2lambda5-benzoxazaphosphinine 2-oxide；(2R,4R)-6-chloro-2-(2,6-dimethoxyphenyl)-4-methyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-4H-1,3,2λ5-benzoxazaphosphinine 2-oxide
• CAS: 1421840-56-3
• 化学式: C₂₃H₂₃ClNO₆PS
• 分子量: 507.931
• InChiKey: WGHDLBMSKDPUBH-HEJPQYQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  90.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-6-chloro-4-methyl-3-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-(2,6-dimethoxy)phenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,2-benzoxazaphosphinine 2-oxide 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-3-(tert-butyl)-4-hydroxy-2H-benzo[ d][1,3]oxaphosphole 3-oxide
  参考文献：
  名称：

  Efficient Asymmetric Synthesis of P-Chiral Phosphine Oxides via Properly Designed and Activated Benzoxazaphosphinine-2-oxide Agents

  摘要：

  A general, efficient, and highly diastereoselective method for the synthesis of structurally and sterically diverse P-chiral phosphine oxides was developed. The method relies on sequential nucleophilic substitution on the versatile chiral phosphinyl transfer agent 1,3,2-benzoxazaphosphinine-2-oxide, which features enhanced and differentiated P N and P-O bond reactivity toward nucleophiles. The reactivities of both bonds are fine-tuned to allow cleavage to occur even with sterically hindered nucleophiles under mild conditions.

  DOI：

  10.1021/ja312352p
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-(1-(5-chloro-2-hydroxyphenyl)ethyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 吡啶 、 盐酸 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2R,4R)-6-chloro-4-methyl-3-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-(2,6-dimethoxy)phenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,2-benzoxazaphosphinine 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Efficient Asymmetric Synthesis of P-Chiral Phosphine Oxides via Properly Designed and Activated Benzoxazaphosphinine-2-oxide Agents

  摘要：

  A general, efficient, and highly diastereoselective method for the synthesis of structurally and sterically diverse P-chiral phosphine oxides was developed. The method relies on sequential nucleophilic substitution on the versatile chiral phosphinyl transfer agent 1,3,2-benzoxazaphosphinine-2-oxide, which features enhanced and differentiated P N and P-O bond reactivity toward nucleophiles. The reactivities of both bonds are fine-tuned to allow cleavage to occur even with sterically hindered nucleophiles under mild conditions.

  DOI：

  10.1021/ja312352p

文献信息

• 新規のキラルリン配位子を製造するための方法
  申请人：ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

  公开号：JP2015535008A

  公开（公告）日：2015-12-07

  キラルホスフィン、キラルホスフィンオキシド、ホスホンアミド、及びアミノホスフィンなどのキラルリン配位子を製造するための方法が開示される。本発明の方法により調製されるキラルリン配位子は、遷移金属錯体などのキラル触媒の構成要素として有用である。

  通过本发明揭示了一种制造手性磷配体，如手性膦、手性膦氧化物、膦酰胺和氨基膦等的方法。通过本发明的方法制备的手性磷配体可作为过渡金属配合物等手性催化剂的组成部分。
• Efficient Asymmetric Synthesis of Structurally Diverse P-Stereogenic Phosphinamides for Catalyst Design
  作者：Zhengxu S. Han、Li Zhang、Yibo Xu、Joshua D. Sieber、Maurice A. Marsini、Zhibin Li、Jonathan T. Reeves、Keith R. Fandrick、Nitinchandra D. Patel、Jean-Nicolas Desrosiers、Bo Qu、Anji Chen、DiAndra M. Rudzinski、Lalith P. Samankumara、Shengli Ma、Nelu Grinberg、Frank Roschangar、Nathan K. Yee、Guijun Wang、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201500350

  日期：2015.4.27

  The use of chiral phosphinamides is relatively unexplored because of the lack of a general method for the synthesis. Reported herein is the development of a general, efficient, and highly enantioselective method for the synthesis of structurally diverse P‐stereogenic phosphinamides. The method relies on nucleophilic substitution of a chiral phosphinate derived from the versatile chiral phosphinyl transfer

  由于缺乏通用的合成方法，因此相对未开发手性次膦酰胺的用途。本文报道了一种通用，有效且高度对映选择性的方法的开发，该方法可用于合成结构多样的P-stereogenic次膦酰胺。该方法依赖于手性次膦酸酯的亲核取代，该手性次膦酸酯衍生自通用的手性次膦基转移剂1,3,2-苯并氮杂膦酸-2-氧化物。这些手性次膦酰胺被用于可调节的P​​-stereogenic Lewis碱有机催化剂的首次合成，并成功用于高度对映选择性催化。
• Development of New <i>P</i>-Chiral <i>P</i>,π-Dihydrobenzooxaphosphole Hybrid Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Joshua D. Sieber、Divya Chennamadhavuni、Keith R. Fandrick、Bo Qu、Zhengxu S. Han、Jolaine Savoie、Shengli Ma、Lalith P. Samankumara、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol5027798

  日期：2014.10.17

  A new family of P-chiral P,π-hybrid ligands was prepared from the dihydrobenzooxaphosphole core. These new ligands were demonstrated to be both sterically and electronically tunable at the substituents on the phosphorus atom and the π-system of the ligand. Application of these new ligands to the catalytic asymmetric addition of boronic acids to imine electrophiles was shown to proceed with high levels of enantioinduction.
• PROCESS FOR MAKING NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：EP2920189B1

  公开（公告）日：2017-08-02
• US8816112B2
  申请人：——

  公开号：US8816112B2

  公开（公告）日：2014-08-26