(Z)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaboralanyl)-1-(di-tertbutylmethylsilyloxy)-pent-3-ene | 1426250-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaboralanyl)-1-(di-tertbutylmethylsilyloxy)-pent-3-ene
• 英文别名: (Z)-tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-3-en-1-yl)oxy)silane；(Z)-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-en-2-yl)boronic acid pinacol ester
• CAS: 1426250-33-0
• 化学式: C₁₇H₃₅BO₃Si
• 分子量: 326.36
• InChiKey: SWMIDNSUKQUDTN-WYMLVPIESA-N

物化性质

• 沸点：
  327.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-butenyl-2-triflate 、 (Z)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaboralanyl)-1-(di-tertbutylmethylsilyloxy)-pent-3-ene 在 四(三苯基膦)钯 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 以98%的产率得到(E)-tert-butyldimethyl((4,6,6-trimethyl-5-methylenehept-3-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性氧化腈环加成和四取代烯烃合成实现 (-)-米曲佛酮 A 的全合成

  摘要：

  提出了二萜 (-)-mitrephorone A 的高度对映选择性和非对映选择性全合成。合成的关键是立体控制的 1,3-二烯 1,4-半氢化生成四取代双键、酶催化丙二酸去对称化和高度非对映选择性的氧化腈环加成反应。在非对映选择性和对映选择性方面，简化的策略比之前报道的策略有了相当大的改进。现代 Pd 交叉偶联与 Cr 催化还原的结合首次允许快速获得具有完全立体控制的四取代烯烃。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09520
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.17h， 生成 (Z)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaboralanyl)-1-(di-tertbutylmethylsilyloxy)-pent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基硼酸酯的原去硼烷基化合成三取代烯烃的非对映异构体：在加利福尼亚红鳞甲虫信息素的合成中的应用

  摘要：

  E-烯丙基硼酸酯与TBAF⋅3H 2 O经历高度非对映选择性的原脱硼硼烷反应，生成Z-三取代的烯烃。通过使用KHF 2 / TsOH，可以将选择性切换为主要生成E-烯烃（参见方案）。该方法的实用性已在加利福尼亚红鳞甲虫性信息素成分的简短合成中得到了说明。

  DOI：

  10.1002/anie.201207312

文献信息

• Stereodivergent Access to Trisubstituted Alkenylboronate Esters through Alkene Isomerization
  作者：Lucas Segura、Itai Massad、Masamichi Ogasawara、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03513

  日期：2021.12.3

  We report an efficient method for the preparation of synthetically valuable trisubstituted alkenylboronate esters through alkene isomerization of their readily available 1,1-disubstituted regioisomeric counterparts. Either stereoisomer of the target alkenylboronate motif can be obtained at will from the same starting material by employing different isomerization catalysts.

  我们报告了一种通过其容易获得的 1,1-二取代区域异构对应物的烯烃异构化来制备具有合成价值的三取代烯基硼酸酯的有效方法。目标链烯基硼酸酯基序的任一立体异构体可以通过使用不同的异构化催化剂由相同的起始材料随意获得。
• Reaction Pathways and Redox States in α‐Selective Cobalt‐Catalyzed Hydroborations of Alkynes
  作者：Clemens K. Blasius、Vladislav Vasilenko、Regina Matveeva、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/anie.202009625

  日期：2020.12.14

  Cobalt(II) alkyl complexes supported by a monoanionic NNN pincer ligand are pre‐catalysts for the regioselective hydroboration of terminal alkynes, yielding the Markovnikov products with α:β‐(E) ratios of up to 97:3. A cobalt(II) hydride and a cobalt(II) vinyl complex appear to determine the main reaction pathway. In a background reaction the highly reactive hydrido species specifically converts to

  由单阴离子NNN钳形配体支撑的钴（II）烷基络合物是末端炔烃区域选择性氢硼化的预催化剂，产生的马尔可夫尼科夫产物的α：β-（E）比率高达97：3。氢化钴（II）和乙烯基钴（II）配合物似乎决定了主要的反应途径。在背景反应中，高反应性氢化物特异性地转化为配位不饱和钴（I）配合物，该配合物重新进入主催化循环。
• NHC–Cu-Catalyzed Protoboration of Monosubstituted Allenes. Ligand-Controlled Site Selectivity, Application to Synthesis and Mechanism
  作者：Fanke Meng、Byunghyuck Jung、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol4004178

  日期：2013.3.15

  Two types of NHC-Cu complexes catalyze protoborations of terminal allenes to afford valuable 1,1- or trisubstituted vinylboron species with high site selectivity and stereoselectivity. The scope of the method, application to natural product synthesis, and mechanistic basis for the observed selectivity trends are presented.