5-噁唑烷酮,3-苯甲酰-2-(1,1-二甲基乙基)-4-亚甲基-,(S)- | 113304-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 5-噁唑烷酮,3-苯甲酰-2-(1,1-二甲基乙基)-4-亚甲基-,(S)-
• 英文名称: N-benzoyl-2(S)-tert-butyl-4-methylene-1,3-oxazolidin-5-one
• 英文别名: (S)-3-Benzoyl-2-(tert-butyl)-4-methyleneoxazolidin-5-one；(2S)-3-benzoyl-2-tert-butyl-4-methylidene-1,3-oxazolidin-5-one
• CAS: 113304-18-0
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: OXVRRDGBYLOQEQ-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  440.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-噁唑烷酮,3-苯甲酰-2-(1,1-二甲基乙基)-4-亚甲基-,(S)- 在 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (2S,4S)-3-benzoyl-2-t-butyl-4-isobutyl-1,3-oxazolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Method for the Synthesis of β-Substituted αAmino Acids. Diastereoselective Conjugate Addition of Nitronates to a Chiral Dehydroalanine Derivative

  摘要：

  DOI：

  10.1071/ch9920479
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4s)-3-苯甲酰基-2-叔丁基-4-甲基-1,3-噁唑啉-5-酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 5-噁唑烷酮,3-苯甲酰-2-(1,1-二甲基乙基)-4-亚甲基-,(S)-
  参考文献：
  名称：

  N-溴磺酰亚胺使溴代乙醛从α-氨基酸和α-或β-羟基酸中溴化

  摘要：

  描述了用于合成对映体纯化合物（EPC）的新型亲电子构件的制备。因此，2-（叔丁基）dioxolanones，-oxazolidinones，-imidazolidinones，并通过-dioxanones新戊醛的缩醛与2-羟基，3-羟基，或2-氨基-羧酸获得与处理Ñ溴代琥珀酰亚胺在典型的自由基链反应条件下（azoisobuytyronitril / CCl 4 /回流）。分离或鉴定了五元环缩醛的羰基的α位上的溴化产物（2、5和8；方案1）。将二恶烷转化为2 H，4 H在这些条件下-dioxinones（12，14，15，21，和22 ;方案2和3）。产物可以转化为丙酮酸的手性衍生物（亚甲基衍生物3和6）或3-氧代丁酸和-戊酸的手性衍生物（16和23）。溴化的机理得到了解释。还讨论了丝氨酸向定电纯的二恶烷酮26–28的转化（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700423

文献信息

• Diastereoselective radical addition to methyleneoxazolidinones: an enantioselective route to α-amino acids
  作者：Jonathan R. Axon、Athelstan L. J. Beckwith

  DOI：10.1039/c39950000549

  日期：——

  The diastereoselectivity of radical addition to methyleneoxazolidinones depends on the nature of the addend radical and of the N-protecting group; the reaction provides a convenient enantioselective route to α-amino acids.

  甲烯基恶唑啉酮自由基加成的非对映选择性取决于加合物自由基和N-保护基团的性质；该反应提供了一种便捷的手性选择性合成α-氨基酸的途径。
• Diastereoselective radical addition to derivatives of dehydroalanine and of dehydrolactic acid
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1039/c39900001087

  日期：——

  The cyclic methylene compounds (1)–(3) undergo diastereoselective free radical addition when treated with alkylmercury hydride or alkyl iodide/tributylstannane to give products useful for the enantioselective synthesis of α-amino and α-hydroxy acids.

  当用烷基汞氢化物或烷基碘化物/三丁基锡烷处理时，环状亚甲基化合物（1）-（3）会经历非对映选择性自由基加成反应，从而产生可用于α-氨基和α-羟基酸的对映选择性合成的产物。
• Asymmetric Synthesis of Protected 2-Substituted Cyclopropane Amino Acids
  作者：Stephen G. Pyne、Karl Schafer、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1071/c97105

  日期：——

  The cyclopropanation reactions of (1a) with ethyl and t-butyl (dimethylsulfuranylidene)acetate proceeded with good diastereoselectivity and resulted in the formation of three diastereoisomeric products. The major diastereoisomeric product ((2a) and (2b), respectively) could be isolated in pure form by simple recrystallization. The stereochemistry of the major cyclopropane product (2b) has been determined by single-crystal X-ray structural analysis. These cyclopropanation products were susceptible to ring opening of the cyclopropane ring upon reduction with sodium borohydride or acid hydrolysis. The reaction of (1b) with ethyl (dimethylsulfuranylidene)acetate gave a mixture of four diastereoisomeric cyclopropanation products. The reactions of (1a) and (1b) with the sulfur ylide derived from 3-methoxycarbonylallyldimethylsulfonium bromide were less successful in terms of product diastereoselectivities.

  (1a)与(二甲基硫代亚甲基)乙酸乙酯和(二甲基硫代亚甲基)乙酸叔丁酯的环丙烷化反应 (二甲基硫亚甲基)乙酸乙酯的环丙烷化反应具有良好的非对映选择性，可生成三种非对映异构产物。 生成三种非对映异构产物。主要的 非对映异构产物（分别为(2a)和(2b)）可通过简单的重结晶分离出纯的 通过简单的重结晶即可分离出纯净的主要非对映异构产物（分别为（2a）和（2b））。主要环丙烷产物（2b）的立体化学 通过单晶 X 射线结构分析确定了主要环丙烷产物 (2b) 的立体化学结构。 结构分析。这些环丙烷化产物容易被环丙烷环的开环 用硼氢化钠还原或酸水解时，环丙烷环容易开环。 酸水解。(1b) 与乙基 (二甲基亚硫酰）乙酸乙酯反应，得到了四种非对映异构体的混合物。 环丙烷化产物的混合物。(1a)和(1b)与由 3-甲氧基衍生的硫 (1a)和(1b)与由 3-甲氧基羰基烯丙基二甲基溴化锍衍生的硫 在产物的非对映选择性方面不太成功。
• Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions and Michael Reactions of Azomethine Ylides to (2R)-3-Benzoyl-4-methylidene-2-phenyloxazolidin-5-one and (2S)-3-Benzoyl-2-t-butyl-4-methylideneoxazolidin-5-one
  作者：Stephen G. Pyne、Javad Safaei-G.、Karl Schafer、Abdollah Javidan、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1071/c97072

  日期：——

  The 1,3-dipolar cycloaddition reactions of (1) and (11) with the azomethine ylides derived from N-benzylidene α-amino acid esters (2) proceed with good to high exo-diastereoselectivity giving the cycloadducts (4) and (12), respectively. The cycloaddition adducts can be converted to highly functionalised prolines (14), (15) and (17) in high enantiomeric purities. The Michael addition adducts of (1) and (11) with the azomethine ylides derived from the N-(disubstituted methylidene) α-amino acid esters (18), (19) and (33) allow for a practical synthesis of all four stereoisomers of 4-benzamidopyroglutamate. The stereochemistry of these cycloaddition and Michael adducts has been extensively determined by single-crystal X-ray structural analysis [compounds (4b), (5b,d), (12b,d), (13e), (15), (20), (21) and (27)]. Lithium-chelated transition state structures have been proposed to rationalize the stereochemical outcomes of these reactions.

  (1)和(11)与来自 N-亚苄基α-氨基酸的偶氮甲烷的 1,3-二极环加成反应 亚苄基 α-氨基甲酸酯 (2) 与偶氮甲基 酯 (2) 的 3-二极环化反应具有良好的 外-非对映选择性，分别得到环加成物 (4) 和 (12)。 (12) 。环加成加合物可转化为高官能度的脯氨酸（14 官能化脯氨酸 (14)、(15) 和 (17)。的 (1)和(11)与来自 N-(二取代基)的偶氮甲基酰化物的迈克尔加成加合物。 N-（二取代亚甲基）α-氨基酸酯 (18)、(18) 酸酯 (18)、(19) 和 (33) 所衍生的偶氮甲基酰化物，可以实际合成所有四种 的所有四种立体异构体。这些 这些环加成和迈克尔加成物的立体化学已通过 化合物 (4b)、(5b,d)、 (12b,d)、(13e)、(15)、(20)、(21) 和 (27)]。锂螯合过渡态 提出了锂螯合过渡态结构，以合理解释这些反应的立体化学结果。 的立体化学结果。
• Diastereoselective Conjugate Addition to Chiralα,β-Unsaturated Carbonyl Systems in Aqueous Media: An Enantioselective Entry toα- andγ-Hydroxy Acids andα-Amino Acids
  作者：Rosa M. Suárez、José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1002/chem.200304790

  日期：2003.9.5

  induced zinc--copper conjugate addition of iodides to chiral alpha,beta-unsaturated carbonyl systems under aqueous conditions was studied. Alkyl iodides add diastereoselectively to methylenedioxolanone 1 and methyleneoxazolidinone 2 to afford the 1,4-addition products in good yields (38-95 %) and with high diastereomeric excess (44-90 % de). The 1,4-addition to chiral gamma,delta-dioxolanyl-alpha,beta-unsaturated

  研究了在水性条件下超声诱导的碘化物锌-铜共轭加成到手性α，β-不饱和羰基体系上的立体选择性。烷基碘化物非对映选择性地加到亚甲基二氧戊环酮1和亚甲基恶唑烷酮2中，以高收率（38-95％）和高非对映异构体过量（44-90％de）提供1，4-加成产物。向手性γ，δ-二氧杂戊酰基-α，β-不饱和酯3-5加成1，4-也以良好的收率（51-99％）进行。非对映选择性取决于烯烃的几何形状：Z异构体3具有高非对映选择性，而与E异构体4的反应是非对映选择性的。该反应以优异的化学选择性进行，并允许使用带有酯，羟基和氨基的碘化物。从1开始 4-加成产物可以很容易地水解，这种方法为在水性介质中α-和γ-羟基酸和α-氨基酸的对映选择性合成提供了一个新的途径。获得的结果支持Luche提出的自由基机理，并且代表了在水性介质中自由基立体选择性共轭加成的少数例子之一。