(2S,5S)-(-)-1-r-oxo-1,2-c,5-triphenyl phospholane | 474093-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,5S)-(-)-1-r-oxo-1,2-c,5-triphenyl phospholane
• 英文别名: (S,S)-(-)-1-r-oxo-1,2-c,5-t-triphenylphospholane；(2S,5S)-(-)-1-oxo-1,2,5-triphenylphospholane；(2S,5S)-1-oxo-1,2,5-triphenylphospholane；(2S,5S)-1,2,5-triphenyl-1lambda5-phospholane 1-oxide；(2S,5S)-1,2,5-triphenyl-1λ5-phospholane 1-oxide
• CAS: 474093-54-4
• 化学式: C₂₂H₂₁OP
• 分子量: 332.382
• InChiKey: YSMZAYVFDLZNBM-VXKWHMMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-(-)-1-r-oxo-1,2-c,5-triphenyl phospholane 在 cerium(III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以86%的产率得到(R,R)-(-)-1,2-c,5-t-triphenylphospholane borane
  参考文献：
  名称：

  Efficient enantiodiscrimination of chiral monophosphine oxides and boranes by phosphorus coupled 13C NMR spectroscopy in the presence of chiral ordering agents

  摘要：

  The synthesis of new chiral phospholanes via the corresponding oxides or boranes is reported and the analytical potential of C-13-{H-1} NMR spectroscopy in weakly ordering polypeptide liquid crystalline phases in view to differentiate between enantiomers of these chiral phosphines precursors is explored. In particular results involving organic solutions of poly-gamma-benzyl-L-glutamate (PBLG) and poly-epsilon-carbobenzyloxy-L-lysine (PCBLL) are described. This NMR approach allows determination of the enantiomeric composition, and provides therefore a new efficient alternative to classical methods usually used to analyze this class of compounds. A description of various spectral enantiodifferentiation patterns expected to be observed using C-13-{H-1} NMR of enantiomers having a spin-1/2 heteroatomic nucleus, embedded in a chiral liquid crystal is presented. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00202-7
• 作为产物：
  描述：

  1-(N,N-dimethylamino)-1-r-oxo-2-t,5-t-diphenylphosphol-3-ene 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 草酰氯 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 甲基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， -60.0~20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 51.15h， 生成 (2S,5S)-(-)-1-r-oxo-1,2-c,5-triphenyl phospholane
  参考文献：
  名称：

  手性单膦配体新家族的合成与首次应用：2,5-二苯基磷膦酸酯

  摘要：

  环状次膦酸1-羟基-1- [R -氧代- 2 Ç，5-吨-diphenylphospholane合成并通过奎宁盐的分级结晶拆分成的对映体。该P -苯基，P -甲基和P -苄基叔膦氧化物从二次膦氧化物得到，还原，得到相应的叔氧化物的P -苯基和P -苄基膦。前手性酰胺的氢化反应用Rh /（S，S）-1-1,2c ，5-叔三苯基膦烷催化体系进行。甲基（Z）-氢化N-乙酰基脱氢肉桂酸酯，得到93％ee的N-乙酰基苯丙氨酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00554-9

文献信息

• P-Aryl-Diphenylphospholanes and their Phospholanium Salts as Efficient Monodentate Ligands for Asymmetric Rhodium-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Cristian Dobrota、Jean-Claud Fiaud、Martial Toffano

  DOI：10.1002/cctc.201402687

  日期：2015.1

  Enantiopure P‐aryl‐2,5‐diphenylphospholanes and its corresponding P‐aryl‐phospholanium salt appear as very efficient ligands for rhodium‐catalyzed asymmetric hydrogenation reaction with similar activities and enantioselectivities. The hydrogenation product was obtained in good enantiomeric excesses (up to 93 % ee) in only few minutes under an atmospheric pressure of dihydrogen. The excellent activity

  对映体纯的P-芳基-2,5-二苯基膦鎓盐及其相应的P-芳基-膦鎓盐似乎是铑催化的不对称氢化反应的非常有效的配体，具有相似的活性和对映选择性。在二氢的大气压下，仅在几分钟内以良好的对映体过量（最高93％ee）获得氢化产物 。催化剂的优异活性可以通过反应期间恒定且高的TOF值来解释。
• Olefination of ketenes for the enantioselective synthesis of allenes via an ylide route
  作者：Chuan-Ying Li、Ben-Hu Zhu、Long-Wu Ye、Qing Jing、Xiu-Li Sun、Yong Tang、Qi Shen

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.053

  日期：2007.8

  Pseudo-C2-symmetric chiral phosphorus ylide is designed and synthesized for the enantioselective preparation of allenic esters, amides, ketone, and nitrile. Up to 92% ee is achieved.

  设计并合成了伪C 2对称的手性磷叶立德，用于对映体制备烯丙酸酯，酰胺，酮和腈。达到了92％ee。
• Synthesis of Enantiopure 1-r-Aryl-2-c,5-t-diphenylphospholane Oxides and Boranes by Pd-Catalyzed C–P Bond Formation
  作者：Martial Toffano、Cristian Dobrota、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1002/ejoc.200500577

  日期：2006.2

  New chiral enantiopure phospholane oxides 1 and boranes 5 were obtained from efficient carbon–phosphorus bond formation by organocuprate or palladium-catalyzed reactions. C–P cross-coupling reactions between chiral phosphane oxide 3 or borane 4 and various aryl derivatives are presented.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  新的手性对映体纯正膦氧化物 1 和硼烷 5 是通过有机铜酸盐或钯催化反应有效形成碳 - 磷键而获得的。介绍了手性氧化膦 3 或硼烷 4 与各种芳基衍生物之间的 C-P 交叉偶联反应。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2006）
• Enantioselective synthesis of allenic esters via an ylide route
  作者：Chuan-Ying Li、Xiu-Li Sun、Qing Jing、Yong Tang

  DOI：10.1039/b603659g

  日期：——

  Pseudo-C2-symmetric chiral phosphorus ylides have been designed and synthesized for the enantioselective preparation of allenic esters, and up to 92% ee has been achieved.

  已经设计并合成了伪C 2对称的手性磷酰化物，用于烯丙基酯的对映选择性制备，并且已经达到了92％的ee。