1-(N,N-dimethylamino)-1-r-oxo-2-t,5-t-diphenylphosphol-3-ene | 226393-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(N,N-dimethylamino)-1-r-oxo-2-t,5-t-diphenylphosphol-3-ene
• CAS: 226393-31-3
• 化学式: C₁₈H₂₀NOP
• 分子量: 297.337
• InChiKey: ABAXNMRBYZYUBI-RMFSNUHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(N,N-dimethylamino)-1-r-oxo-2-t,5-t-diphenylphosphol-3-ene 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 草酰氯 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 甲基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， -60.0~20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 51.15h， 生成 (2S,5S)-(-)-1-r-oxo-1,2-c,5-triphenyl phospholane
  参考文献：
  名称：

  手性单膦配体新家族的合成与首次应用：2,5-二苯基磷膦酸酯

  摘要：

  环状次膦酸1-羟基-1- [R -氧代- 2 Ç，5-吨-diphenylphospholane合成并通过奎宁盐的分级结晶拆分成的对映体。该P -苯基，P -甲基和P -苄基叔膦氧化物从二次膦氧化物得到，还原，得到相应的叔氧化物的P -苯基和P -苄基膦。前手性酰胺的氢化反应用Rh /（S，S）-1-1,2c ，5-叔三苯基膦烷催化体系进行。甲基（Z）-氢化N-乙酰基脱氢肉桂酸酯，得到93％ee的N-乙酰基苯丙氨酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00554-9
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3丁二烯 在 三氯化铝 、 乙二胺四乙酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-(N,N-dimethylamino)-1-r-oxo-2-t,5-t-diphenylphosphol-3-ene
  参考文献：
  名称：

  手性单膦配体新家族的合成与首次应用：2,5-二苯基磷膦酸酯

  摘要：

  环状次膦酸1-羟基-1- [R -氧代- 2 Ç，5-吨-diphenylphospholane合成并通过奎宁盐的分级结晶拆分成的对映体。该P -苯基，P -甲基和P -苄基叔膦氧化物从二次膦氧化物得到，还原，得到相应的叔氧化物的P -苯基和P -苄基膦。前手性酰胺的氢化反应用Rh /（S，S）-1-1,2c ，5-叔三苯基膦烷催化体系进行。甲基（Z）-氢化N-乙酰基脱氢肉桂酸酯，得到93％ee的N-乙酰基苯丙氨酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00554-9

文献信息

• Enantioselective Hydrogenation with Self-Assembling Rhodium Phosphane Catalysts: Influence of Ligand Structure and Solvent
  作者：Mandy-Nicole Birkholz、Natalia V. Dubrovina、Haijun Jiao、Dirk Michalik、Jens Holz、Rocco Paciello、Bernhard Breit、Armin Börner

  DOI：10.1002/chem.200601607

  日期：2007.7.6

  assemble by hydrogen bonding and form chelates. In contrast, synthetic precursors bearing alkoxypyridine appendages are not able to aggregate via intramolecular hydrogen bonds. The nature of self-assembly is dependent on the nature of the P ligand and the solvent used for the hydrogenation (CH2Cl2 vs. MeOH). These features affect the rate of the reaction as well as the enantioselectivity, which varied

  已经制备了三组新的和相关的手性磷杂环戊烯和磷脂碱配体用于Rh催化的对映选择性氢化。环状单膦的大小和取代方式是变化的。更重要的是，配体在与三价磷原子连接的杂环基团的性质上有所不同：2-吡啶酮或2-烷氧基吡啶。在相应的Rh络合物中，两个单齿P配体的吡啶酮单元可通过氢键组装并形成螯合物。相反，带有烷氧基吡啶附属物的合成前体不能通过分子内氢键聚集。自组装的性质取决于P配体的性质和用于氢化的溶剂（CH2Cl2对MeOH）。这些特征会影响反应速度以及对映选择性，