2-氯-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯 | 37935-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-氯-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-chloro-2-methylacetoacetate；2-chloro-2-methyl-acetoacetic acid ethyl ester；2-Chlor-2-methyl-acetessigsaeure-aethylester；2-chloro-2-methyl-3-oxo-butanoic acid, ethyl ester
• CAS: 37935-39-0
• 化学式: C₇H₁₁ClO₃
• 分子量: 178.616
• InChiKey: HOVWEAJSFBLYLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.41°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1570

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯 在 盐酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 ethyl 2-methylene-3-oxobutanoate 2,4-dinitrophenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  通过[1,5]-氢转移进行偶氮hydr转化。实验与理论相结合的研究

  摘要：

  偶氮烯烃6e，6g，6h和8c通过[1,5]氢转移进行了简单的偶氮-hydr偶氮转化，生成α，β-不饱和。通过光谱和光谱技术表征异构化产物。为了理解这些[1,5]-氢转移机理的本质，从理论上在B3LYP / 6-31G（d，p）水平上研究了反应的过渡态结构。分析了丙烯基偶氮体系中取代对动力学和热力学参数的影响。与最简单的1-偶氮丙烯6a的偶氮-hydr偶氮转化相关的过渡态结构的电子结构的电子定位功能（ELF）分析表示这些[1,5]-氢转移具有通过伪双自由基过渡态的两阶段单步机理，其中形式氢原子被转移。这一发现使我们可以拒绝这些[1,5]-氢转移反应的周环反应模型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.013
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以90%的产率得到2-氯-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过[1,5]-氢转移进行偶氮hydr转化。实验与理论相结合的研究

  摘要：

  偶氮烯烃6e，6g，6h和8c通过[1,5]氢转移进行了简单的偶氮-hydr偶氮转化，生成α，β-不饱和。通过光谱和光谱技术表征异构化产物。为了理解这些[1,5]-氢转移机理的本质，从理论上在B3LYP / 6-31G（d，p）水平上研究了反应的过渡态结构。分析了丙烯基偶氮体系中取代对动力学和热力学参数的影响。与最简单的1-偶氮丙烯6a的偶氮-hydr偶氮转化相关的过渡态结构的电子结构的电子定位功能（ELF）分析表示这些[1,5]-氢转移具有通过伪双自由基过渡态的两阶段单步机理，其中形式氢原子被转移。这一发现使我们可以拒绝这些[1,5]-氢转移反应的周环反应模型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.013

文献信息

• A simple and convenient method for direct α-chlorination of ketones with ammonium chloride and Oxone®
  作者：Zhong Shi Zhou、Li Li、Xue Han He

  DOI：10.1016/j.cclet.2012.09.014

  日期：2012.11

  Abstract When ketones were treated with ammonium chloride and Oxone ® in MeOH at room temperature, a direct α -chlorination of ketones was occurred and a series of the corresponding α -chloroketones were obtained in moderate to good yields after 24 h. In this reaction, ammonium chloride was used as the source of chlorine and Oxone ® was used as an oxidant. This method was simple, convenient and providing

  摘要室温下用氯化铵和Oxone®在MeOH中处理酮时，会发生酮的直接α-氯代反应，并在24小时后以中等至良好的收率获得了一系列相应的α-氯代酮。在该反应中，氯化铵用作氯气的来源，Oxone®用作氧化剂。该方法简便，方便，为制备α-氯代酮提供了新的方法。
• Chemodivergent Photocatalytic Synthesis of Dihydrofurans and β,γ‐Unsaturated Ketones
  作者：Arianna Quintavalla、Ruben Veronesi、Davide Carboni、Ada Martinelli、Nelsi Zaccheroni、Liviana Mummolo、Marco Lombardo

  DOI：10.1002/adsc.202100260

  日期：2021.7

  A synthetic procedure, catalysed by Ir(ppy)3 under visible-light irradiation, for the chemodivergent synthesis of 2,3-dihydrofurans (3) or β,γ-unsaturated ketones (7) starting from α-halo ketones (1) and alkenes (2) has been developed. The mild reaction conditions and the redox-neutral nature of the process make it particularly sustainable avoiding the use of both sacrificial reactants and stoichiometric

  在可见光照射下由 Ir(ppy) 3催化的合成方法，用于从 α-卤代酮 ( 1 ) 和2,3-二氢呋喃 ( 3 ) 或 β,γ-不饱和酮 ( 7 )化学发散合成烯烃 ( 2 ) 已被开发。该过程的温和反应条件和氧化还原中性性质使其特别可持续，避免使用牺牲反应物和化学计量强氧化剂。在 DFT 计算的支持下，仔细的实验​​研究允许详细披露可能的机制途径，并将合成化学趋向于3或7，不仅取决于基材的性质，还取决于实验条件的选择。
• Pseudohalogen chemistry. XI. Some aspects of the chemistry of α-thiocyanato-β-dicarbonyl compounds
  作者：Elaine F. Atkins、Steven Dabbs、Robert G. Guy、Akbar A. Mahomed、Philip Mountford

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85248-0

  日期：1994.1

  Enolised α-thiocyanato-β-dicarbonyl compounds dimerise in ethanol at room temperature to give tautomeric 4,5-disubstituted 2-amino- and 2-acetamido-thiazoles by a C-S-C + C-N cyclisation. Tautomerism is due to the unusual 4-(β-dicarbonyl-α-thio) substituent. Competing intramolecular cyclisations lead to minor amounts of heterocycles containing the thiazole and/or oxathiole ring systems

  烯化的α-硫氰酸根合-β-二羰基化合物在室温下在乙醇中二聚，通过CSC + CN环化反应生成互变异构体4,5-二取代的2-氨基-和2-乙酰氨基-噻唑。互变异构是由于不寻常的4-（β-二羰基-α-硫代）取代基。竞争性的分子内环化反应会导致少量的含有噻唑和/或草硫醇环系统的杂环
• Lanthanide-Catalyzed Oxyfunctionalization of 1,3-Diketones, Acetoacetic Esters, And Malonates by Oxidative C–O Coupling with Malonyl Peroxides
  作者：Alexander O. Terent’ev、Vera A. Vil’、Evgenii S. Gorlov、Gennady I. Nikishin、Kasimir K. Pivnitsky、Waldemar Adam

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02233

  日期：2016.2.5

  double C–O coupling products chemo-selectively in high yields with a broad substrate scope. The double C–O coupling products may be hydrolyzed to vicinal tricarbonyl compounds, which are otherwise cumbersome to prepare. Based on the present experimental results, a nucleophilic substitution mechanism is proposed for the C–O coupling process in which the lanthanide metal ion serves as Lewis acid to activate

  已经开发出镧系元素催化的1,3-二羰基化合物与二酰基过氧化物，特别是环状丙二酰过氧化物的氧化C–O偶联。这一新反应的一个重要特征涉及过氧化物作为氧化剂和C-O偶联剂发挥的有利作用。已表明镧盐可与过氧化物组合使用以进行选择性氧化转化。广泛的镧系元素盐（La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Y）比其他使用过的路易斯酸和布朗斯台德酸更有效地催化氧化C-O偶联。这种氧化交叉偶联方案可在宽范围的底物范围内以高收率化学选择性地提供单-和双-C偶联产物。双C–O偶联产物可能会水解为邻位的三羰基化合物，否则准备起来很麻烦。根据目前的实验结果，提出了一种亲核取代机制，用于C–O偶联过程，其中镧系元素金属离子充当路易斯酸来激活1,3-二羰基底物的烯醇。在适当的条件下，可以将副反应-1,3-二羰基伙伴的氯化和羟基化程度降至最低。
• Elemental fluorine, Part 23: Direct fluorination of β-ketoesters as an approach to enantioselective fluorination
  作者：Richard D. Chambers、Takashi Nakano、Takashi Okazoe、Graham Sandford

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.06.003

  日期：2009.9

  Attempts to develop a direct enantioselective fluorination protocol using elemental fluorine and an appropriate Lewis acid and chiral ligand system are described.

  描述了尝试开发使用元素氟和合适的路易斯酸和手性配体系统的直接对映选择性氟化方案。