2-((4-bromophenyl)diisopropylsilyl)pyrimidine | 1369625-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-((4-bromophenyl)diisopropylsilyl)pyrimidine
• 英文别名: (4-Bromophenyl)-di(propan-2-yl)-pyrimidin-2-ylsilane
• CAS: 1369625-64-8
• 化学式: C₁₆H₂₁BrN₂Si
• 分子量: 349.346
• InChiKey: SYQYNYYIPRVSKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-bromophenyl)diisopropylsilyl)pyrimidine 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium acetate 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (E)-2-(diisopropyl(pyrimidin-2-yl)silyl)-5-styryl-1,3-phenylene bis(2,2-dimethylpropanoate)
  参考文献：
  名称：

  Double-Fold C–H Oxygenation of Arenes Using PyrDipSi: a General and Efficient Traceless/Modifiable Silicon-Tethered Directing Group

  摘要：

  The efficient Pd-catalyzed double-fold C-H oxygenation of arenes into resorcinols using the newly developed 2-pyrimidyldiisopropylsilyl (PyrDipSi) directing group is described. Its use allows for the sequential introduction of OAc and OPiv groups in a one-pot manner to produce orthogonally protected resorcinol derivatives. The PyrDipSi group is superior to the previously developed 2-pyridyldiisopropylsilyl (PyDipSi) group, as it is efficient for monooxygenation of ortho-substituted arenes. Notably, the PyrDipSi group can be easily installed into arene molecules and can be easily removed or modified after the oxygenation reaction.

  DOI：

  10.1021/ja3010545
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 、 2-(diisopropylsilyl)pyrimidine 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium phosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2-((4-bromophenyl)diisopropylsilyl)pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  PyrDipSi 取代芳烃的双重不对称 C?H 官能化：合成取代间卤代酚的通用方法

  摘要：

  世界就是你的牡蛎……︁ 2-二异丙基甲硅烷基嘧啶取代的芳烃的顺序卤化/氧化反应提供了从简单的芳基碘化物中通用且有效地合成取代的间卤代酚（参见方案；Piv=新戊酰基）。这些产品将经历各种 C  C、C  N 和 C  O 成键反应，从而能够转变其框架并引入有价值的功能。

  DOI：

  10.1002/anie.201304884

文献信息

• Synthesis of Active Hexafluoroisopropyl Benzoates through a Hydrogen-Bond-Enabled Palladium(II)-Catalyzed C−H Alkoxycarbonylation Reaction
  作者：Yang Wang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.201611757

  日期：2017.3.13

  A PdII‐catalyzed ortho C−H alkoxycarbonylation reaction of aryl silanes toward active hexafluoroisopropyl (HFIP) benzoate esters has been developed. This efficient reaction features high selectivity and good functional‐group tolerance. Notably, given the general nature of the silyl‐tethered directing group, this method delivers products bearing two independently modifiable sites. NMR studies reveal

  芳基硅烷对活性六氟异丙基（HFIP）苯甲酸酯的Pd II催化邻位CH烷氧基羰基化反应已得到开发。这种有效的反应具有高选择性和良好的官能团耐受性。值得注意的是，考虑到甲硅烷基拴系的导向基团的一般性质，该方法提供的产品带有两个可独立修改的位点。NMR研究表明，HFIP和定向基团的嘧啶氮原子之间存在氢键，因此认为该烷氧基羰基化反应的成功至关重要。
• Pd‐Catalyzed C−H Alkylation of Arenes Using PyrDipSi, a Transformable and Removable Silicon‐Tethered Directing Group
  作者：Dhruba Sarkar、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/chem.201602513

  日期：2016.8

  Pd‐catalyzed ortho‐C−H alkylation reaction of arenes using a transformable and removable Si‐tethered pyridyldiisopropylsilyl (PyrDipSi) directing group has been developed. In addition, the PyrDipSi directing group allows for an efficient sequential double‐fold C−H alkylation/oxygenation of arenes to produce meta‐alkylated phenols. This directing group can easily be removed or converted into valuable functionalities

  利用可转化和可移动的硅系吡啶基吡啶二异丙基甲硅烷基（PyrDipSi）导向基团，开发了一种有效的Pd催化芳烃的邻位C-H烷基化反应。此外，PyrDipSi指导基团允许对芳烃进行有效的顺序双倍C-H烷基化/氧化，以生产间烷基化的苯酚。可以容易地除去该导向基团或将其转化为有价值的官能团，例如芳基，碘，硼酸酯或苯酚。